Metal‐Free Cyclocarboamination of
<i>ortho</i>
‐Formyl Phenylacetylenes with Secondary Amines: Access to 1,3‐Diamino‐1
<i>H</i>
‐Indenes and 3‐Amino‐1‐Indanones
作者:Jian‐Fang Cui、Rishi Tang、Bin Yang、Nathanael Chun‐Him Lai、Jia‐Jun Jiang、Jie‐Ren Deng、Man‐Kin Wong
DOI:10.1002/adsc.201801318
日期:2019.2
for amine activation to give reactive amine anion by in situ generated iminium cation‐amine anion pair through decomposition of sterically hindered aminals. Utilizing this strategy, a highly regio‐ and chemoselective cyclocarboamination of ortho‐formyl phenylacetylenes with secondary amines has been realized under metal‐free mild reaction conditions. The cyclocarboamination with notably tunable product
这项工作首先揭示了一种新的胺活化策略,即通过原位生成的亚胺阳离子-胺阴离子对通过位阻性缩醛的分解而产生反应性胺阴离子。利用这种策略,一个高度区域选择性和化学选择性cyclocarboamination邻-甲酰基phenylacetylenes与仲胺已被不含金属的温和反应条件下实现的。具有明显可调产品特征的环碳氨基甲酸酯取决于分离和纯化程序,分别获得了1,3-二氨基-1 H-茚满(本质上是反应性烯胺)和3-氨基-1-茚满酮的多种选择。此外,使用碘作为亲电试剂与各种邻苯二甲酸酯偶联-甲酰基苯基乙炔和仲胺,通过一个锅中的四个键(C = O,CC,CN和C-1)形成,可以有效地实现一系列3-氨基-2-碘-1-茚满酮三成分反应。这些结果证明了用于构建高度官能化的1 H茚和1茚满酮化合物的空前方法。