methyl (E)-5-(3,3-dimethyloxiran-2-yl)-3-methylpent-2-enoate | 50502-46-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (E)-5-(3,3-dimethyloxiran-2-yl)-3-methylpent-2-enoate
• CAS: 50502-46-0
• 化学式: C₁₁H₁₈O₃
• 分子量: 198.262
• InChiKey: PXUXWXTUDYATST-BQYQJAHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-5-(3,3-dimethyloxiran-2-yl)-3-methylpent-2-enoate 在 sodium tetrahydroborate 、 过碘酸 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 乙醚 、 乙醇 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 14.67h， 生成 (S,E)-3,7-dimethyl-2-octene-1,8-dioic acid
  参考文献：
  名称：

  （E）-3、7-二甲基-2-辛烯-1、8-二酸（愈伤组织布鲁酸）的旋光形式的合成和生物活性：小豆象鼻虫交配释放信息素（erectin）的成分

  摘要：

  合成了硬木布鲁酸的两种对映体，证实了其提议的平面结构为（E）-3、7-二甲基-2-辛烯-1、8-二酸。它们都具有生物学活性，作为中华Call的交配释放信息素。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91957-x
• 作为产物：
  描述：

  香叶酸甲酯 在 TFMD 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 反应 0.05h， 以97%的产率得到methyl (E)-5-(3,3-dimethyloxiran-2-yl)-3-methylpent-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  二恶英对氟单萜和倍半萜的区域和化学选择性环氧化

  摘要：

  进行了对二甲基二环氧乙烷（DMD）和甲基（三氟甲基）二环氧乙烷（TFMD）在三取代的CC键的环氧化反应中表现出化学选择性的比较研究，所述三取代的CC键在氟化单萜和倍半萜烯衍生物中具有不同的活化作用。关于DMD，尽管在两种试剂中均获得了高转化率，但在较温和的条件下，用TFMD进行的环氧化反应更快。为简化不饱和部分的环氧化，观察到的趋势是：（CH 3）（R 1）CCH（R 2）≅（CH 3）（R 1）CCH（CH 2 OR）≅（CH 3）（ R 1）CCF（R 2）>（CH 3）（R 1CCH（COOR）⪢（CF 3）（R 1）CCH（R 2）。本文报道的结果提供了通过非生化手段对带有CF 3取代基的双键进行直接环氧化的第一个例子。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87967-9

文献信息

• Control of the Regio- and Diastereoselectivity for the Preparation of Highly Functionalized Terpenic Cyclopentanes through Radical Cyclization
  作者：Jesús F. Arteaga、Horacio R. Diéguez、José A. González-Delgado、José F. Quílez del Moral、Alejandro F. Barrero

  DOI：10.1002/ejoc.201100400

  日期：2011.9

  The titanocene-mediated cyclization of suitably functionalized acyclic C10 epoxy-polyprenes leads, with moderate stereoselectivity, to high yields of functionalized terpenic cyclopentanes with three contiguous stereogenic centers. These highly functionalized cyclopentanes are useful intermediates for the synthesis of several natural compounds that include this interesting subunit in their structure

  适当官能化的无环 C10 环氧-聚戊二烯的二茂钛介导的环化以中等立体选择性导致具有三个连续立体中心的官能化萜烯环戊烷的高产率。这些高度官能化的环戊烷是合成几种天然化合物的有用中间体，这些天然化合物的结构中包含这种有趣的亚基。生成环戊烷的过程的区域选择性和环化的立体选择性都可以通过使用丙二酰衍生物或 α,β-不饱和腈作为自由基受体来控制。
• Synthesis and antiproliferative activity of new tonantzitlolone-derived diterpene derivatives
  作者：Torsten Busch、Gerald Dräger、Eike Kunst、Hannah Benson、Florenz Sasse、Karsten Siems、Andreas Kirschning

  DOI：10.1039/c6ob01697a

  日期：——

  The synthesis of the diterpene (+)-tonantzitlolone A and a series of derivatives is reported. The study includes the determination of their antiproliferative activities against selected cancer cell lines.

  报道了二萜（+）-tonantzitlolone A和一系列衍生物的合成。该研究包括确定它们对所选癌细胞系的抗增殖活性。
• New Synthetic Models of Cytochrome P450: How Different Are They from the Natural Species?
  作者：Sason Shaik、Wolf-D. Woggon、Sebastian Kozuch、Tycho Leifels、Dominik Meyer、Laura Sbaragli

  DOI：10.1055/s-2005-863724

  日期：——

  Soluble and matrix-bound P450 enzyme models have been synthesized carrying a SO3 - ligand coordinating to iron. These complexes display features very similar to cofactors of enzymes such as P450cam with respect to electrochemistry and UV/Vis spectroscopy. Further they catalyze epoxidation reactions with turnover numbers up to 1800. DFT calculations revealed that the coordination of SO3 - to Fe(III) produces an active species that displays allylic hydroxylation and epoxidation reactivity patterns that are nearly indistinguishable from those calculated for the natural active species of the enzyme cytochrome P450.

  可溶性和基质结合的P450酶模型已经合成，携带与铁配位的SO3^-配体。这些络合物在电化学和UV/Vis光谱方面显示出与P450cam等酶的辅因子非常相似的特征。此外，它们催化的环氧化反应的周转次数高达1800。DFT计算揭示，SO3^-与Fe(III)的配位产生了一种活性物种，该物种展示的烯丙基羟基化和环氧化反应活性模式与酶细胞色素P450的天然活性物种计算得出的几乎无法区分。
• α-ketene alkyl and α,β-unsaturated acyl radical intermediates in ring constructions
  作者：Christopher J Hayes、Gerald Pattenden

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02147-7

  日期：1996.1

  Treatment of the E-α,β-unsaturated selenyl esters 1 and 3a with Bu3SnH-AIBN produces the corresponding cyclohexenones 2 and respectively via presumed α-ketene alkyl radical intermediates. In a similar manner the cyclopropyl ester 9 leads to a mixture of 12 and 13, and the 2,7-diene selenyl ester 15 undergoes a novel bi-cyclisation producing the diquinane 17 in 76% yield.

  用Bu 3 SnH-AIBN处理E - α，β-不饱和硒烯基酯1和3a分别产生相应的环己烯酮2，并通过假定的α-烯酮烷基自由基中间体产生相应的环己烯酮2。以类似的方式，环丙基酯9产生12和13的混合物，并且2，7-二烯硒烯基酯15经历新的双环化，以76％的产率产生二喹烷17。
• α,β-Unsaturated and cyclopropyl acyl radicals, and their ketene alkyl radical equivalents. Ring synthesis and tandem cyclisation reactions
  作者：Christopher J. Hayes、Nicola M. A. Herbert、Nicole M. Harrington-Frost、Gerald Pattenden

  DOI：10.1039/b413815p

  日期：——

  25a on treatment with Bu(3)SnH-AIBN. Furthermore, in the presence of methanol the only product from this reaction was the bis(methyl ester) dimer 25b, thereby lending further credence to the involvement of ketene alkyl radical intermediates in these reactions, and in the aforementioned reactions involving 2,6- and 2,7-diene selenyl esters. Treatment of the cyclopropane selenyl esters and , containing

  用Bu（3）SnH-AIBN处理α，β-不饱和硒基酯12和14分别通过推测的α-烯酮烷基自由基中间体产生相应的2-环己酮13和15。10.相反，2，7-二烯酯34和39经历串联自由基环化，产生二喹烷，例如（76％），并且相应的丙二烯取代的α，β-不饱和硒烯基酯48在用Bu处理时得到环辛二烯酮56。 （3）SnH-AIBN在回流的苯中。衍生自菊花酸的硒基酯19经Bu（3）SnH-AIBN处理后，会生成γ-δ-不饱和醛22和相应的二聚体25a的混合物。此外，在甲醇存在下，该反应的唯一产物是双（甲酯）二聚物25b，因此进一步证明了烯酮烷基自由基中间体在这些反应中以及在涉及2，6-和2，7-二烯硒烯基酯的上述反应中的参与。用Bu（3）SnH-AIBN处理环丙烷硒烯基酯和在其侧链中含有酮和氧基官能团的化合物，可以很好地合成烯醇内酯66（76％）和反式稠合双环[ 6.1.0]壬烷67（80-95％）。