3,4,6-tri-O-acetyl-2-azido-2-deoxy-D-glucopyranosyl ortho-(hex-1-ynyl)benzoate | 1241376-04-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 3,4,6-tri-O-acetyl-2-azido-2-deoxy-D-glucopyranosyl ortho-(hex-1-ynyl)benzoate
• 英文别名: [(3R,4R,5S,6R)-4,5-diacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)-3-azidooxan-2-yl] 2-hex-1-ynylbenzoate
• CAS: 1241376-04-4
• 化学式: C₂₅H₂₉N₃O₉
• 分子量: 515.52
• InChiKey: BNPKOZPPZPIOQF-OQPYTZTLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  129
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-acetyl-2-azido-2-deoxy-D-glucopyranosyl ortho-(hex-1-ynyl)benzoate 在 吡啶 、 1,3-丙二硫醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 trifluoromethanesulfonyloxy(triphenylphosphine)gold(I) 、 乙二胺 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (2R,3S,4R,5R,6R)-6-(((2R,3S,4R,5R,6S)-5-acetamido-4-acetoxy-2-((benzyloxy)methyl)-6-(4-methoxyphenoxy)tetrahydro-2H-pyran-3-yl)oxy)-2-(acetoxymethyl)-5-aminotetrahydro-2H-pyran-3,4-diyl diacetate
  参考文献：
  名称：

  N，N，N-三甲基-D-葡糖胺-（1→4）-壳寡糖的合成，评估及其机理作为糖基水解酶家族20β-N-乙酰基-D-己糖苷酶的选择性抑制剂

  摘要：

  减少糖分： TMG-壳三霉素（如图所示）是一种天然的细菌和昆虫β- N-乙酰基-D-己糖胺酶抑制剂。我们合成了一系列包含一个至四个GlcNAc单位的类似物，发现TMG-（GlcNAc）2的活性与TMG-壳霉素相同。还解释了TMG-壳霉素的选择性抑制机制。

  DOI：

  10.1002/cbic.201000561
• 作为产物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-acetyl-2-azido-2-deoxy-D-glucopyranose 、 2-(1-己炔基)苯甲酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 3,4,6-tri-O-acetyl-2-azido-2-deoxy-D-glucopyranosyl ortho-(hex-1-ynyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  糖基化引发四氢呋喃的阳离子开环聚合，以制备新的糖基聚合物。

  摘要：

  公开了一种前所未有的，高效的四氢呋喃糖基化引发的阳离子开环聚合反应（CROP），使用邻氨基己基糖基糖基作为供体，金（I）作为催化剂，可轻松获得可自我组装成纳米结构的新型糖聚合物。 。

  DOI：

  10.1039/c0cc00566e

文献信息

• Gold(I)-Catalyzed Glycosylation with Glycosyl<i>ortho</i>-Alkynylbenzoates as Donors: General Scope and Application in the Synthesis of a Cyclic Triterpene Saponin
  作者：Yao Li、Xiaoyu Yang、Yunpeng Liu、Cunsheng Zhu、You Yang、Biao Yu

  DOI：10.1002/chem.200902548

  日期：2010.2.8

  coupling with the poorly nucleophilic amides gives satisfactory yields. Moreover, excellent α‐selective glycosylation with a 2‐deoxy sugar donor and β‐selective sialylation have been realized. Application of the present glycosylation protocol in the efficient synthesis of a cyclic triterpene tetrasaccharide have further demonstrated the versatility and efficacy of this new method, in that a novel chemoselective

  糖基邻炔基苯甲酸酯已成为在金（I）配合物如Ph 3 PAuOTf和Ph 3 PAuNTf 2催化下进行糖苷化的新一代供体（Tf ＝三氟甲磺酸盐）。这些供体种类繁多，包括2-脱氧糖和唾液酸供体，易于制备且易于保存。与醇类的糖苷偶联收率通常非常好；即使与不良亲核酰胺直接偶联也能获得令人满意的收率。此外，已经实现了具有2-脱氧糖供体的出色的α-选择性糖基化和β-选择性唾液酸化。本糖基化方案在环状三萜四糖高效合成中的应用进一步证明了这种新方法的多功能性和有效性，因为已实现了羧酸的新型化学选择性糖基化和新的单锅顺序糖基化序列。
• Characterization of the Isochromen-4-yl-gold(I) Intermediate in the Gold(I)-Catalyzed Glycosidation of Glycosyl ortho-Alkynylbenzoates and Enhancement of the Catalytic Efficiency Thereof
  作者：Yugen Zhu、Biao Yu

  DOI：10.1002/anie.201103409

  日期：2011.8.29

  Gold standard: The title gold complex (see scheme) was characterized unambiguously as an important intermediate in the title reaction. Protonolysis of this vinyl gold(I) complex was critical for regeneration of the active gold(I) species for the catalytic cycle, and use of a protic acid co‐catalyst significantly lowered the required catalyst loading to 0.5 mol %.

  金标准：标题金络合物（参见方案）被明确表征为标题反应中的重要中间体。该乙烯基金（I）配合物的质子分解对于活性金（I）物种在催化循环中的再生至关重要，并且使用质子酸助催化剂可将所需的催化剂负载量大大降低至0.5 mol％。
• Mechanistic Insights into the Gold(I)-Catalyzed Activation of Glycosyl <i>ortho</i>-Alkynylbenzoates for Glycosidation
  作者：Yu Tang、Jiakun Li、Yugen Zhu、Yao Li、Biao Yu

  DOI：10.1021/ja4064316

  日期：2013.12.11

  isochromen-4-yl gold(I) complex onto a sugar oxocarbenium (or dioxolenium) and an elimination of LAu(+) from the vinyl gold(I) complex. The inhibitory effect of the exogenous isochromen-4-yl gold(I) complex when in stoichiometric amount on the anomerization has guided us to disclose an isochromen-4-yl gem-gold(I) complex, which is inactive in catalysis but in equilibrium with the monogold(I) complex and the

  异构化，包括异头 CO 键的裂解和形成，在碳水化合物化学中具有重要意义。在本文中，已经详细研究了意想不到的金（I）催化的糖基邻炔基苯甲酸酯的异构化。特别是，在外源性异色烯-4-基金（I）复合物存在下的交叉实验证实异色化通过外裂解机制进行，包括（令人惊讶地）将异色烯-4-基金（I）复合物添加到异色烯-4-基金（I）复合物上。糖氧碳鎓（或二氧戊环）和从乙烯基金（I）络合物中消除LAu（+）。外源性异色烯-4-基金（I）络合物在化学计量上对异构化的抑制作用指导我们公开了异色烯-4-基宝石金（I）络合物，它在催化中是无活性的，但与单金（I）配合物和 LAu（+）催化剂处于平衡状态。通过与作为亲二烯体的正丁基乙烯基醚进行环加成反应，成功地捕获了异构化中的关键中间体，即瞬态糖氧基吡喃物质。最初形成的糖氧基吡喃中间体的 SN2 样取代然后在很大程度上通过加载过量的受体以立体选择性方式产生相应的糖苷来实现。
• Total Syntheses of Aturanosides A and B
  作者：Yingjie Wang、Biao Yu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02244

  日期：2021.9.3

  Total syntheses of aturanosides A and B, two antiangiogenic anthraquinone glycosides, have been achieved in an expeditious manner, highlighting anthraquinone synthesis, phenol glycosylation, α-d-glucosaminoside installation, and judicious use of protecting groups.

  turanosides A 和 B（两种抗血管生成蒽醌苷）的全合成已经以快速的方式实现，突出了蒽醌合成、苯酚糖基化、α - d-氨基葡萄糖苷安装和保护基团的明智使用。
• Total Synthesis and Structural Revision of TMG-chitotriomycin, a Specific Inhibitor of Insect and Fungal β-<i>N</i>-Acetylglucosaminidases
  作者：You Yang、Yao Li、Biao Yu

  DOI：10.1021/ja9055245

  日期：2009.9.2

  beta-N-acetylglucosaminidases that possesses an unique N,N,N-trimethyl-d-glucosamine (TMG) residue, is revised to be the TMG-beta-(1-->4)-chitotriose instead of the originally proposed alpha-anomer via its total synthesis, for which a highly convergent approach was developed in which the sterically demanding (1-->4)-glycosidic linkages are efficiently constructed by the Au(I)-catalyzed glycosylation protocol with glycosyl

  TMG-壳三霉素是一种有效且选择性的 β-N-乙酰氨基葡萄糖苷酶抑制剂，具有独特的 N,N,N-三甲基-d-氨基葡萄糖 (TMG) 残基，被修订为 TMG-β-(1--> 4)-壳三糖通过其全合成代替最初提出的α-异头物，为此开发了一种高度收敛的方法，其中空间要求高的(1-->4)-糖苷键由Au(I)-有效构建以糖基邻己炔基苯甲酸酯为供体的催化糖基化方案。