Mit Fluoralkyl substituierte Ferrocenyldiphosphine als Liganden für homogene Katalysatoren
申请人:CIBA-GEIGY AG
公开号:EP0646590A1
公开(公告)日:1995-04-05
Verbindungen der Formel I,
worin R₁ C₁-C₈-Alkyl, Phenyl oder mit 1 bis 3 C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Phenyl bedeutet; R₂ einen Rest der Formel II
darstellt, worin R₁₂ ein teilweise oder vollständig mit Fluor substituiertes C₁-C₅-Alkyl bedeutet;
R₁₃ C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, -SiR₄R₅R₆, Halogen, -SO₃M, -CO₂M, -PO₃M, -NR₇R₈ oder -[⊕NR₇R₈R₉]X⊖ ist;
m eine Zahl von 1 bis 3 ist, n für 0 oder eine Zahl von 1 bis 4 steht und die Summe von m+n 1 bis 5 ist;
R₃, R₁₀, R₁₁ unabhängig voneinander die gleiche Bedeutung wie R₂ haben oder unabhängig voneinander C₁-C₁₂-Alkyl, C₅-C₁₂-Cycloalkyl, Phenyl, mit C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes C₅-C₁₂-Cycloalkyl oder mit ein bis drei C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, -SiR₄R₅R₆, Halogen, -SO₃M, -CO₂M, -PO₃M, -NR₇R₈ oder -[⊕NR₇R₈R₉]X⊖ substituiertes Phenyl darstellen;
R₄, R₅ und R₆ unabhängig voneinander für C₁-C₁₂-Alkyl oder Phenyl stehen;
R₇ und R₈ H, C₁-C₁₂-Alkyl, Phenyl oder
R₇ und R₈ zusammen Tetramethylen, Pentamethylen oder 3-Oxa-1,5-Pentylen darstellen;
R₉ H oder C₁-C₄-Alkyl bedeutet,
M für H oder ein Alkalimetall steht, X⊖ das Anion einer einbasischen Säure ist, und * ein stereogenes C-Atom kennzeichnet, in Form ihrer Racemate und Diastereomeren oder Gemischen von Diastereomeren.
Rhodium- und Iridiumkomplexe mit diesen Liganden eignen sich als homogene enantioselektive Katalysatoren zur Hydrierung von prochiralen Verbindungen mit Kohlenstoff- oder Kohlenstoff-/Heteroatomdoppelbindungen.
式 I 的化合物、
其中 R₁ 是 C₁-C₈ 烷基、苯基或被 1 至 3 个 C₁-C₄ 烷基或 C₁-C₄ 烷氧基取代的苯基;R₂ 是式 II 的基团
其中 R₁₂ 是部分或完全被氟取代的 C₁-C₅ 烷基;
R₁₃ 是 C₁-C₄- 烷基、C₁-C₄-烷氧基、-SiR₄R₅R₆、卤素、-SO₃M、-CO₂M、-PO₃M、-RN₇R₈ 或-[⊕NR₇R₈R₉]X⊖;
m 是 1 至 3 的数字,n 是 0 或 1 至 4 的数字,m+n 的和是 1 至 5;
R₃、R₁₀、R₁₁₁彼此独立地与 R₂ 具有相同的含义,或者彼此独立地为 C₁-C₁₂-烷基、C₅-C₁₂-环烷基、苯基、C₁-C₄-烷基或 C₁-C₄- 烷氧基取代的 C₅-C₄-C₁₂ 环烷基或具有一至三个 C₁-C₄- 烷基、C₁-C₄-烷氧基、-SiR₄R₅R₆、卤素、-SO₃M、-CO₂M、-PO₃M、-NR₇R₈ 或-[⊕NR₇R₈R₉]X⊖取代的苯基;
R₄、R₅ 和 R₆ 独立地代表 C₁-C₁₂ 烷基或苯基;
R₇ 和 R₈ 是 H、C₁-C₁₂-烷基、苯基或
R₇ 和 R₈ 共同代表四亚甲基、五亚甲基或 3-氧杂-1,5-戊烯;
R𠢙 是 H 或 C₁-C₄ 烷基、
M 是 H 或碱金属,X⊖ 是单碱基酸阴离子,* 表示立体 C 原子,以它们的外消旋体和非对映异构体或非对映异构体混合物的形式存在。
具有这些配体的铑和铱络合物可作为均相对映选择性催化剂,用于具有碳或碳/对映体双键的手性化合物的氢化反应。