摘要:
摘要铁(III)-salen催化l-半胱氨酸和s-烷基-l-半胱氨酸(s-met-l-cys,s-et-l-cys和s-prol-cys)的H2O2氧化(III) salen = CH3CN水溶液中的N,N'-双(水杨基)亚乙基二氨基)络合物通过Michaelis-Menten动力学进行。速率常数(k)值与Hammettσ常数具有很好的相关性,从而得到正反应常数(ρ= 1.5-1.9)。在0.1 M磷酸盐缓冲液(PB)溶液中,使用0.1 M高氯酸叔丁基铵(TBAP)作为辅助电解质,在266 K下,氧杂铁(IV)-沙仑离子的CV在1.28 V处显示出清晰的氧化峰。反应速率为对1-半胱氨酸中存在的烷基链的长度,pH和介质的溶剂组成高度敏感。计算的结合常数值(Kf)在117–613 M-1之间,表明在Salen配体中带有供电子取代基的铁(III)-salen络合物比带有吸电子取代基的铁(III)