cis 4-dibenzylamino-2-butenenitril | 137428-38-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cis 4-dibenzylamino-2-butenenitril
• 英文别名: (2Z)-4-(N,N-dibenzylamino)-2-butenenitrile；(Z)-4-(dibenzylamino)but-2-enenitrile
• CAS: 137428-38-7
• 化学式: C₁₈H₁₈N₂
• 分子量: 262.354
• InChiKey: HVZNUOBGTXJDKL-FPLPWBNLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  27
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-N,N-dibenzylamino-3-cyanopropanoic acid benzyl ester 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 26.5h， 生成 cis 4-dibenzylamino-2-butenenitril
  参考文献：
  名称：

  从 L-天冬酰胺中高效实用的 EPC 合成 β-氨基酸

  摘要：

  讨论了通过 O 激活的 β-高丝氨酸等价物合成对映体纯 β-氨基酸 (1a-c)。手性合成子 2 计划由 (S) -3 - N, N - 二苄基氨基 - 4 - 甲氧基丁酸甲酯 (3) 或 (S) -3 - N, N - 二苄基氨基 - 4 - 甲氧基丁腈 (6 ）。这两种中间体都应该通过选择性还原 α-羧基从 L-天冬氨酸 4 或 L-天冬酰胺 5 中得到。结果表明，只有腈 6 适合预想的 β-氨基酸合成，因为醇 14——3 的合成前体——对分子内亲核攻击不稳定以完成手性结构单元 15。甲磺酸酯 6 与不同的'吉尔曼反应铜酸盐'得到3-N，N-二苄基氨基腈衍生物22a-c，它可以很容易地脱保护以从天冬酰胺中以 23-36% 的总产率得到目标化合物 1a-c。相比之下，作为更高阶“Lipshutz 铜酸盐”示例的 Me2Cu (CN) Li2 没有提供所需的替代产物 22a。通过将甲酯 24

  DOI：

  10.1002/ardp.2503240906

文献信息

• Novel Synthesis of 3,4-Diaminobutanenitriles and 4-Amino-2-butenenitriles from 2-(Cyanomethyl)aziridines through Intermediate Aziridinium Salts:  An Experimental and Theoretical Approach
  作者：Matthias D'hooghe、Veronique Van Speybroeck、Andries Van Nieuwenhove、Michel Waroquier、Norbert De Kimpe

  DOI：10.1021/jo0704210

  日期：2007.6.1

  1-Arylmethyl-2-(cyanomethyl)aziridines were transformed into 4-(N,N-bis(arylmethyl)amino)-3-(pyrrolidin-1-yl)butanenitriles and 4-(N,N-bis(arylmethyl)amino)-2-butenenitriles via 4-(N,N-bis(arylmethyl)amino)-3-bromobutanenitriles in high yields and purity. The key steps involve the unprecedented regiospecific ring opening of intermediate 2-(cyanomethyl)aziridinium salts by bromide and pyrrolidine in acetonitrile, exclusively at the substituted aziridine carbon atom. The results were rationalized on the basis of ab initio calculations.
• An efficient and practical EPC synthesis of β-amino acids from L-asparagine
  作者：Peter Gmeiner

  DOI：10.1002/ardp.2503240906

  日期：——

  The synthesis of enantiomerically pure β‐arnino acids (1a‐c) via an O‐activated equivalent of β‐homoserine is discussed. The chiral synthon 2 was planned to be represented by (S)‐3‐N,N‐dibenzylamino‐4‐mesyloxybutanoic acid methyl ester (3) or by (S)‐3‐N,N‐dibenzylamino‐4‐mesyloxybutanenitrile (6). Both intermediates should be approached from L‐aspartic acid 4 or L‐asparagine 5 through selective reduction

  讨论了通过 O 激活的 β-高丝氨酸等价物合成对映体纯 β-氨基酸 (1a-c)。手性合成子 2 计划由 (S) -3 - N, N - 二苄基氨基 - 4 - 甲氧基丁酸甲酯 (3) 或 (S) -3 - N, N - 二苄基氨基 - 4 - 甲氧基丁腈 (6 ）。这两种中间体都应该通过选择性还原 α-羧基从 L-天冬氨酸 4 或 L-天冬酰胺 5 中得到。结果表明，只有腈 6 适合预想的 β-氨基酸合成，因为醇 14——3 的合成前体——对分子内亲核攻击不稳定以完成手性结构单元 15。甲磺酸酯 6 与不同的'吉尔曼反应铜酸盐'得到3-N，N-二苄基氨基腈衍生物22a-c，它可以很容易地脱保护以从天冬酰胺中以 23-36% 的总产率得到目标化合物 1a-c。相比之下，作为更高阶“Lipshutz 铜酸盐”示例的 Me2Cu (CN) Li2 没有提供所需的替代产物 22a。通过将甲酯 24