syn-8,14-dimethoxy-11,12-dimethyl[4.2]metacyclophan-11-ene | 308122-24-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: syn-8,14-dimethoxy-11,12-dimethyl[4.2]metacyclophan-11-ene
• 英文别名: syn-4,16-dimethoxy-1,2-dimethyl[2.4]metacyclophan-1-ene；4,16-dimethoxy-1,2-dimethyl-[2,4]MCP-1-ene；(2Z)-5,16-dimethoxy-2,3-dimethyltricyclo[11.3.1.14,8]octadeca-1(16),2,4,6,8(18),13(17),14-heptaene
• CAS: 308122-24-9
• 化学式: C₂₂H₂₆O₂
• 分子量: 322.447
• InChiKey: ULSDEQNLGKMBKF-NXVVXOECSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  syn-8,14-dimethoxy-11,12-dimethyl[4.2]metacyclophan-11-ene 在 三溴化硼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以53%的产率得到syn-8,14-dihydroxy-11,12-dimethyl[4.2]metacyclophan-11-ene
  参考文献：
  名称：

  中型环芳烃。第 53.1 部分合成和构象研究，以及合成-[n.2] 间环芳烯的光致环化

  摘要：

  通过 1,n-双（3-乙酰-4-甲氧基苯基）烷烃 (2) 和 1,3-双的 McMurry 环化，以良好的收率制备了一系列 (n.2) 间环芳烯 (3) 和 (6) (3-甲酰基-4-甲氧基苯基)丙烷(5)，分别。由于乙醇桥上的甲基与芳环上的甲氧基之间的空间排斥，化合物 3b、3c 以顺式构象存在，而化合物 6 更喜欢 (3.2) 间环芳烃的典型反构象。已通过 1 H NMR 分析和 X 射线衍射研究证实了同步构象的分配。在碘作为氧化剂的存在下，(n.2) 间环芳烯 (3) 和 (6) 的光诱导跨环环化得到菲芳基化的多环芳烃。显然，发现anti-6的光环化速度比syn-3b快得多，几乎在1小时内完成。因此，观察到了顺式和反顺式辐照的不同反应性。目前偏爱形成反式二氢菲而不是顺式二氢菲作为中间体的原因可能归因于比船型更稳定的椅型过渡态以及在地面和过渡中对椅型的构象固定状态是可能的。

  DOI：

  10.1139/v00-110
• 作为产物：
  描述：

  1,4-bis(3-acetyl-4-methoxyphenyl)butane 在 吡啶 、 四氯化钛 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 以69%的产率得到syn-8,14-dimethoxy-11,12-dimethyl[4.2]metacyclophan-11-ene
  参考文献：
  名称：

  中型环芳烃。第 53.1 部分合成和构象研究，以及合成-[n.2] 间环芳烯的光致环化

  摘要：

  通过 1,n-双（3-乙酰-4-甲氧基苯基）烷烃 (2) 和 1,3-双的 McMurry 环化，以良好的收率制备了一系列 (n.2) 间环芳烯 (3) 和 (6) (3-甲酰基-4-甲氧基苯基)丙烷(5)，分别。由于乙醇桥上的甲基与芳环上的甲氧基之间的空间排斥，化合物 3b、3c 以顺式构象存在，而化合物 6 更喜欢 (3.2) 间环芳烃的典型反构象。已通过 1 H NMR 分析和 X 射线衍射研究证实了同步构象的分配。在碘作为氧化剂的存在下，(n.2) 间环芳烯 (3) 和 (6) 的光诱导跨环环化得到菲芳基化的多环芳烃。显然，发现anti-6的光环化速度比syn-3b快得多，几乎在1小时内完成。因此，观察到了顺式和反顺式辐照的不同反应性。目前偏爱形成反式二氢菲而不是顺式二氢菲作为中间体的原因可能归因于比船型更稳定的椅型过渡态以及在地面和过渡中对椅型的构象固定状态是可能的。

  DOI：

  10.1139/v00-110

文献信息

• Synthesis of 4,16-Dimethoxy-1,2-Dimethyl[2.4]Metacyclophan-1-Ene and 8,17-Dimethoxy-1.2-Dimethyl-10-Thia[2.3.4](1,3,5)Cyclophan-1-Ene
  作者：Tomoe Shimizu、Rika Kato、Shinpei Miyamoto、Takehiko Yamato

  DOI：10.3184/030823410x12795373456980

  日期：2010.8

  McMurry cyclisation of 1,4-bis(3-acetyl-4-methoxyphenyl)butane afforded flexible 4,16-dimethoxy-1,2-dimethyl[2.4] metacyclophan-1-ene, which was converted to the corresponding triple bridged 8,17-dimethoxy-1,2-dimethyl-10-thia[2.3.4](1,3,5)cyclophan-1-ene. The conformational studies of these cyclophan-1-enes in solution are also described.

  1,4-bis(3-acetyl-4-methoxyphenyl)butane 的 McMurry 环化反应产生了柔性 4,16-dimethoxy-1,2-dimethyl[2.4] metacyclophan-1-ene，并将其转化为相应的三桥 8,17-dimethoxy-1,2-dimethyl-10-thia[2.3.4](1,3,5)cyclophan-1-ene。此外，还介绍了这些环han-1-烯在溶液中的构象研究。