3-(1,1,1-trifluoro-3-nitro-2-phenylpropan-2-yl)-1H-indole | 1422985-19-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 3-(1,1,1-trifluoro-3-nitro-2-phenylpropan-2-yl)-1H-indole
• 英文别名: 3-[(2R)-1,1,1-trifluoro-3-nitro-2-phenylpropan-2-yl]-1H-indole
• CAS: 1422985-19-0
• 化学式: C₁₇H₁₃F₃N₂O₂
• 分子量: 334.298
• InChiKey: VZWWWJIBEUJDPS-MRXNPFEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  61.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(1,1,1-trifluoro-3-nitro-2-phenylpropan-2-yl)-1H-indole 在 sodium tetrahydroborate 、 nickel(II) chloride hexahydrate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (R)-N-(3,3,3-trifluoro-2-(1H-indol-3-yl)-2-phenylpropyl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  通过镍催化的 Friedel-Crafts 烷基化反应构建三氟甲基化全碳四元立体中心的高度对映选择性

  摘要：

  使用Ni(ClO(4))(2)-双恶唑啉配合物作为催化剂，实现了吲哚与β-CF(3)-β-二取代硝基烯烃的高度对映选择性Friedel-Crafts烷基化反应，得到了含吲哚的手性化合物具有三氟甲基化的全碳四元立体中心，收率良好，对映选择性出色（高达 97% ee）。通过连续硝基还原和 Pictet-Spengler 环化反应，其中一个产物首先转化为三氟甲基化色胺，然后转化为三氟甲基化四氢-β-咔啉，同时完全保留了对映体纯度。

  DOI：

  10.1021/ja400650m
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-三氟苯乙酮 在 吡啶 、 氯化亚砜 、 nickel(II) perchlorate hexahydrate 、 三乙胺 、 2,2-bis<2-<4(R),5(S)-diphenyl-1,3-oxazolinyl>>propane 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 3-(1,1,1-trifluoro-3-nitro-2-phenylpropan-2-yl)-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  通过镍催化的 Friedel-Crafts 烷基化反应构建三氟甲基化全碳四元立体中心的高度对映选择性

  摘要：

  使用Ni(ClO(4))(2)-双恶唑啉配合物作为催化剂，实现了吲哚与β-CF(3)-β-二取代硝基烯烃的高度对映选择性Friedel-Crafts烷基化反应，得到了含吲哚的手性化合物具有三氟甲基化的全碳四元立体中心，收率良好，对映选择性出色（高达 97% ee）。通过连续硝基还原和 Pictet-Spengler 环化反应，其中一个产物首先转化为三氟甲基化色胺，然后转化为三氟甲基化四氢-β-咔啉，同时完全保留了对映体纯度。

  DOI：

  10.1021/ja400650m

文献信息

• Highly enantioselective construction of CF3-bearing all-carbon quaternary stereocenters: Chiral spiro-fused bisoxazoline ligands with 1,1′-binaphthyl sidearm for asymmetric Michael-type Friedel-Crafts reaction
  作者：Robert Li-Yuan Bao、Lei Shi、Kang Fu

  DOI：10.1016/j.cclet.2021.10.062

  日期：2022.5

  A novel class of chiral spiro-fused bisoxazoline ligands possessing a deep chiral pocket was prepared. The developed ligands have been employed in the nickel-catalyzed highly enantioselective Michael-type Friedel-Crafts reaction, affording the products bearing a trifluoromethylated all-carbon quaternary stereocenter with moderate to excellent yields (up to 99%) and good to excellent enantioselectivies

  制备了一类具有深手性口袋的新型手性螺稠合双恶唑啉配体。开发的配体已用于镍催化的高对映选择性迈克尔型傅克反应，提供具有中等至优异产率（高达 99%）和良好至优异对映选择性（高达> 99.9%  ee )。此外，提出的手性口袋模型表明，吲哚从β - CF 3 - β-二取代硝基烯烃的Re-面进攻是有利的。
• Restricted Conformation of a Hydrogen Bond Mediated Catalyst Enables the Highly Efficient Enantioselective Construction of an All-Carbon Quaternary Stereocenter
  作者：Weici Xu、Xiang Shen、Qiao Ma、Lei Gong、Eric Meggers

  DOI：10.1021/acscatal.6b02080

  日期：2016.11.4

  A highly active catalyst for the enantioselective Friedel–Crafts alkylation of indoles with β,β-disubstituted nitroalkenes is reported, allowing catalyst loadings down to 0.05 mol % for this challenging transformation, providing useful synthetic building blocks with an all-carbon quaternary stereocenter. The catalyst is based on a bis-cyclometalated iridium(III) complex as a structural template, and

  据报道，一种高活性催化剂可用于将吲哚与β，β-二取代的硝基烯烃进行对映选择性的弗瑞德-克拉夫茨烷基化反应，使催化剂的负载量低至0.05 mol％，以实现这一具有挑战性的转化，从而提供了具有全碳四元立体中心的有用合成构件。该催化剂基于双环金属化铱（III）配合物作为结构模板，并通过配体球与两个底物形成氢键。从以前的设计开始（Angew。化学式中间体版2013，52，14021），将催化剂呈现Ç 2为了使该催化剂支架（每个铱配合物两个催化中心）的原子经济最大化而对称，并且最重要的是，采用合理的设计来限制关键氢键受体的构象自由，从而激活吲哚亲核体并将其置于假定的三元过渡态的理想位置。