methyl 6-O-benzoyl-3-O-diethoxyphosphoryl-4-C-[(E)-(ethoxycarbonyl)methylene]-2,4-dideoxy-α-D-glycero-hex-2-enopyranoside | 191729-48-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 6-O-benzoyl-3-O-diethoxyphosphoryl-4-C-[(E)-(ethoxycarbonyl)methylene]-2,4-dideoxy-α-D-glycero-hex-2-enopyranoside
• 英文别名: [(2S,5E,6S)-4-diethoxyphosphoryloxy-5-(2-ethoxy-2-oxoethylidene)-2-methoxy-2H-pyran-6-yl]methyl benzoate
• CAS: 191729-48-3
• 化学式: C₂₂H₂₉O₁₀P
• 分子量: 484.44
• InChiKey: BHLTXCPHJZUJBI-KQBGPCOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  116
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 6-O-benzoyl-3-O-diethoxyphosphoryl-4-C-[(E)-(ethoxycarbonyl)methylene]-2,4-dideoxy-α-D-glycero-hex-2-enopyranoside 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 25.0 ℃ 、224.0 kPa 条件下， 反应 26.0h， 生成 methyl 2,4-dideoxy-3-O-(diethoxyphosphoryl)-4-C-<(methoxycarbonyl)methyl>-α-D-glycero-hex-3-enopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Hydrogenation of Phosphate Enol Esters Present in Branched Chain Dienepyranosides in a Route to Thromboxane Analogs from D-Galactose

  摘要：

  DOI：

  10.1080/07328309908543975
• 作为产物：
  描述：

  (2R,6S)-(+)-4-苯甲酰-2-苯甲酰甲基-6-甲氧基-2H-吡喃-3(6H)-酮 、 磷酰基乙酸三乙酯 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 以84%的产率得到methyl 6-O-benzoyl-3-O-diethoxyphosphoryl-4-C-[(E)-(ethoxycarbonyl)methylene]-2,4-dideoxy-α-D-glycero-hex-2-enopyranoside
  参考文献：
  名称：

  3,4-核果糖的异常Horner-Wadsworth-Emmons反应

  摘要：

  使用二甲基（甲氧基羰基）甲基膦酸酯及其乙基类似物的烯醇化物对吡喃酚醛糖进行霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯（HWE）条件。观察到产物的3-O-磷酸化以及不寻常的立体特异性。提出了一种机制，该机制涉及通过五元中间体进行类似膦酸酯-磷酸的重排，然后消除苯甲酸酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00425-0

文献信息

• Studies on the Regioselectivity of Horner-Wadsworth-Emmons (Hwe) Reactions on 3,4-Enuloses. Further Evidence of Phosphonate-Phosphate Rearrangements Through Five Membered Cyclic Intermediates.
  作者：Oscar M. Moradei、Cecile M. du Mortier、Alicia Fernández Cirelli

  DOI：10.1080/07328309908544032

  日期：1999.1

  study regio- and stereochemical aspects of the reaction. In the presence of lithium ions, no reaction took place. When sodium enolates were employed, 1,2-addition was the main reaction in chelating solvents, whereas the 1,4-adduct is favoured in the less polar, non chelating toluene. Only 1,2-addition was observed with potassium enolates. Evidence of phosphonate-phosphate rearrangements through five membered

  对甲基3，6-二-O-苯甲酰基-2-脱氧-α-D-甘油-己二烯-2-吡喃糖苷-4-ulose（1）进行了霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯（HWE）反应[（甲氧羰基）甲基]膦酸二甲酯（2）或[（乙氧羰基）甲基]膦酸二乙酯（3）在不同条件下（金属阳离子和溶剂）以研究反应的区域和立体化学方面。在锂离子的存在下，没有反应发生。当使用烯醇钠时，在螯合溶剂中的主要反应是添加1,2-，而在极性较小的非螯合甲苯中则倾向于使用1,4-加合物。烯醇钾仅观察到1,2-加成。描述了通过五元环状中间体进行的膦酸酯-磷酸盐重排的证据。