2,2-difluoro-5-phenylpentanal | 128483-83-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2-difluoro-5-phenylpentanal
• CAS: 128483-83-0
• 化学式: C₁₁H₁₂F₂O
• 分子量: 198.212
• InChiKey: JOFUGOYBTIMGOF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-difluoro-5-phenylpentanal 在 lithium aluminium tetrahydride 、 N,N-二异丙基乙胺 、 diethylboron trifluoromethanesulfonate 作用下， 反应 2.5h， 生成 (2S,3R)-4,4-difluoro-2-methyl-7-phenylheptane-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  Oppolzer's Sultam衍生的硼烯醇化物与α,α-二氟和α,α,α-三氟羰基化合物的羟醛反应立体选择性的逆转

  摘要：

  在不存在路易斯酸（如 TiCl4）的情况下，六氟丙酮导致源自 Oppolzer 磺胺在内的烯醇硼醇醇反应中立体化学的完全逆转。三氟乙醛和 2,2-difluoro-5-phenyl-1-pentanal 引起部分逆转，产生合成和抗醛醇的混合物。这一发现扩展到硼烯醇化物与苯乙二醛和乙醛酸乙酯的反应。

  DOI：

  10.1246/cl.1994.1135
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2,2-difluoro-3-hydroxy-5-phenylpentanoate 在 三正丁基氢锡 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 2,2-difluoro-5-phenylpentanal
  参考文献：
  名称：

  α，α-二氟和α，α，α-三氟羰基化合物的Evans aldol反应中立体选择性的逆转

  摘要：

  六氟丙酮和三氟乙醛的埃文斯醛醇醛缩合反应完全逆转了非对映选择性。衍生自N-酰基氧杂唑烷酮2的烯醇硼与三氟乙醛反应生成立体选择性为7：3-17：3的抗和“非Evans”顺式醇醛。与α，α-二氟醛4b一起，形成少量的正常顺式醇醛。但是，抗羟醛是主要产品。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00858-6

文献信息

• Catalytic asymmetric nitroaldol reaction of α,α-difluoro aldehydes mediated by rare earth-lithium-BINOL complexes
  作者：Katsuhiko Iseki、Satoshi Oishi、Hiroaki Sasai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/s0040-4039(96)02090-4

  日期：1996.12

  Rare earth-Li-BINOL complexes were used to catalyze nitroaldol reactions of α,α-difluoro adehydes with nitromethane in a good enantioselective manner. The optical yields of nitroaldol 2a depend on the size of rare earth metals, and an Sm-Li-BINOL complex gave the highest enantioselectivity. The enantiotopic face selection of α,α-difluoro aldehyde 1a was found to be different from that of nonfluorinated

  稀土-Li-BINOL配合物用于催化α，α-二氟乙醛与硝基甲烷的硝基醛反应，具有良好的对映选择性。硝基醛2a的旋光产率取决于稀土金属的大小，Sm-Li-BINOL配合物的对映选择性最高。发现α，α-二氟醛1a的对映体表面选择不同于通常的催化不对称硝基醛醇反应中使用的非氟化醛的对映体选择。
• Reversal of Stereoselectivity in the Aldol Reaction of Boron Enolate Derived from Oppolzer’s Sultam with α,α-Difluoro and α,α,α-Trifluoro Carbonyl Compounds
  作者：Katsuhiko Iseki、Satoshi Oishi、Yoshiro Kobayashi

  DOI：10.1246/cl.1994.1135

  日期：1994.6

  causes the complete reversal of stereochemistry in the aldol reaction of boron enolate derived from Oppolzer’s sultam in the absence of Lewis acids such as TiCl4. Trifluoroacetaldehyde and 2,2-difluoro-5-phenyl-1-pentanal cause partial reversal, giving a mixture of syn- and anti-aldols. This finding was extended to reactions of the boron enolate with phenylglyoxal and ethyl glyoxylate.

  在不存在路易斯酸（如 TiCl4）的情况下，六氟丙酮导致源自 Oppolzer 磺胺在内的烯醇硼醇醇反应中立体化学的完全逆转。三氟乙醛和 2,2-difluoro-5-phenyl-1-pentanal 引起部分逆转，产生合成和抗醛醇的混合物。这一发现扩展到硼烯醇化物与苯乙二醛和乙醛酸乙酯的反应。
• Iseki Katsuhiko, Oishi Satoshi, Kobayashi Yoshiro, Chem Lett, (1994) N 6, S 1135-1138
  作者：Iseki Katsuhiko, Oishi Satoshi, Kobayashi Yoshiro

  DOI：——

  日期：——
• Reversal of stereoselectivity in the Evans aldol reaction of α,α-difluoro and α,α,α-trifluoro carbonyl compounds
  作者：Katsuhiko Iseki、Satoshi Oishi、Yoshiro Kobayashi

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00858-6

  日期：1996.1

  The Evans aldol reaction of hexafluoroacetone and trifluoroacetaldehyde causes complete reversal of diastereofacial selectivity. The boron enolate derived from N-acyloxazolidinone 2 reacts with trifluoroacetaldehyde to give anti and “non-Evans” syn aldols with stereoselectivity in the range of 7:3–17:3. With α,α-difluoroaldehyde 4b, a small amount of the normal syn aldol was formed. However, the anti

  六氟丙酮和三氟乙醛的埃文斯醛醇醛缩合反应完全逆转了非对映选择性。衍生自N-酰基氧杂唑烷酮2的烯醇硼与三氟乙醛反应生成立体选择性为7：3-17：3的抗和“非Evans”顺式醇醛。与α，α-二氟醛4b一起，形成少量的正常顺式醇醛。但是，抗羟醛是主要产品。
• Diastereo-Face Selectivity in the Aldol Reaction of Boryl Enolate Derived from Oppolzer's Sultam.
  作者：Katsuhiko ISEKI、Satoshi OISHI、Yoshiro KOBAYASHI

  DOI：10.1248/cpb.44.2003

  日期：——

  In the Oppolzer aldol reaction, aldehyde reacts exclusively on the Si face (C(α)-Si attack) of the double bond of the boryl enolate 2 derived from (1S, 2R)-N-propionylbornane-10, 2-sultam (1), providing only 3a stereoselectively. Hexafluoroacetone (4) caused complete reversal of the diastereo-face selectivity, reacting exclusively on the Re face (C(α)-Re attack) of 2 to give only 5. Trifluoroacetaldehyde (8) and 2, 2-difluoro-5-phenylpentanal (9) caused partial reversal of the diastereo-face selectivity, giving significant amounts of unexpected and unusual syn- (12c, 13c) and anti- (12d, 13d) aldols along with the normal syn-aldol (12a, 13a). This finding was applied to the reactions of the boryl enolate with phenylglyoxal (10) and ethyl glyoxylate (11).

  在 Oppolzer 羟醛反应中，醛仅在衍生自 (1S, 2R)-N-丙酰基冰片烷-10, 2-磺内酰胺 (1S, 2R)-N-丙酰基冰片烷-10, 2-磺内酰胺 (1 ），仅立体选择性地提供 3a。六氟丙酮 (4) 导致非对映面选择性完全逆转，仅在 2 的 Re 面（C(α)-Re 攻击）上反应，仅生成 5。 三氟乙醛 (8) 和 2, 2-二氟-5-苯基戊醛(9)引起非对映面选择性的部分逆转，产生大量意想不到的和不寻常的顺式(12c，13c)和反式(12d，13d)羟醛以及正常的顺式羟醛(12a，13a)。这一发现应用于硼基烯醇化物与苯基乙二醛 (10) 和乙醛酸乙酯 (11) 的反应。