methyl 5-endo-nitro-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-2-ene-6-exo-carboxylate | 42756-77-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: methyl 5-endo-nitro-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-2-ene-6-exo-carboxylate
• 英文别名: methyl (1R,2S,3S,4S)-3-nitro-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate
• CAS: 42756-77-4；55658-78-1；55658-79-2；64938-32-5；64938-33-6
• 化学式: C₈H₉NO₅
• 分子量: 199.163
• InChiKey: ZISGSBZZYNBIGH-XZBKPIIZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  81.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 5-endo-nitro-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-2-ene-6-exo-carboxylate 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以60%的产率得到3-exo-carbomethoxy-2-endo-nitro-5,6-exo-epoxido-7-oxabicyclo<2.2.1>heptane
  参考文献：
  名称：

  C-Nucleosides and related compounds. XV. The synthesis of D,L-2′-epi-showdomycin and D,L-showdomycin

  摘要：

  将甲基β-硝基丙烯酸酯与呋喃的Diels–Alder加合物转化为标题化合物和D,L-2,5-无水葡萄糖衍生物的过程被描述。

  DOI：

  10.1139/v80-322
• 作为产物：
  描述：

  呋喃 、 methyl 3-nitroacrylate 反应 24.0h， 以21%的产率得到methyl 5-endo-nitro-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-2-ene-6-exo-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  呋喃与 3-硝基丙烯酸甲酯的 Diels?Alder 和 Michael 反应中的协调和逐步机制?? 实验和理论研究

  摘要：

  呋喃 (1a??1c) 和 3-硝基丙烯酸甲酯 (2) 的 Diels??Alder 反应通过协同机制产生环加合物。然后，产物随后进行逆狄尔斯??阿尔德反应，通过逐步机制得到迈克尔加合物。我们已经使用实验和理论方法来研究 Diels??Alder 和 Michael 反应的机理以及区域和立体选择性。为了说明在这些添加中观察到的选择性，我们检查了所涉及的前沿分子轨道，并为了定位过渡态 (TS)，我们采用了 B3LYP/6-31G* 能级密度函数计算。我们能够通过比较计算的活化能来解释实验中观察到的四种可能的 Diels??Alder 加合物的区域和立体选择性，范围从 11 到 18 kcal/mol（1 cal = 4.184 J）。发现亲二烯体 (2) 的 s-cis 形式比 s-trans 形式更稳定，无论是在基态还是在过渡中......

  DOI：

  10.1139/v06-013

文献信息

• Synthesis of C-nucleosides from non-carbohydrate precursors. A 2,4-dioxoimidazolidin-5-yl ribofuranoside
  作者：Akira Sera、Kuniaki Itoh、Hiroshi Yamaguchi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97113-2

  日期：1990.1

  3-Phenyl-2,4-dioxoimidazolidin-5-yl ribofuranoside (a hydantoin C-riboside) was synthesized from a Diels-Alder adduct of furan with methyl nitroacrylate.

  由呋喃的Diels-Alder加合物与硝基丙烯酸甲酯合成3-苯基-2,4-二氧杂咪唑啉丁-5-基核呋喃糖苷（乙内酰脲C-核糖苷）。
• Highly constrained bicyclic VLA-4 antagonists
  作者：Linda L. Chang、Quang Truong、George A. Doss、Malcolm MacCoss、Kathryn Lyons、Ermengilda McCauley、Richard Mumford、Gail Forrest、Stella Vincent、John A. Schmidt、William K. Hagmann

  DOI：10.1016/j.bmcl.2006.11.011

  日期：2007.2

  VLA-4 is implicated in several inflammatory and autoimmune disease states. A series of cyclic P-amino acids (beta-aa) was studied as VLA-4 antagonists. Binding affinity was highly dependent on the dihedral angle (phi) between the amino and the carboxyl termini of the beta-aa. Compound 5m where the beta-aa is embedded in a bicycle possesses the most preferred phi (120 degrees). It is a potent and bioavailable VLA-4 antagonist (VCAM-Ig alpha 4 beta 1 IC50 = 54 nM, rat po F = 49%). (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Time Dependent Interconversion of Diels-Alder Adducts into Michael Adducts
  作者：Kuniaki Itoh、Kazue Kitoh、Akira Sera

  DOI：10.3987/com-98-8398

  日期：——

  Furans react with methyl 3-nitroacrylate to concurrently give Diels-Alder adducts and Michael adducts, and the former turns into the latter. The orbital energy difference between a HOMOdiene and a LUMOdienophile seems to control the product distribution of the reaction.