1-bromo-9-[(trimethylsilyl)ethynyl]triptycene | 321750-32-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: 1-bromo-9-[(trimethylsilyl)ethynyl]triptycene
• 英文别名: 2-(3-Bromo-1-pentacyclo[6.6.6.02,7.09,14.015,20]icosa-2(7),3,5,9,11,13,15,17,19-nonaenyl)ethynyl-trimethylsilane；2-(3-bromo-1-pentacyclo[6.6.6.02,7.09,14.015,20]icosa-2(7),3,5,9,11,13,15,17,19-nonaenyl)ethynyl-trimethylsilane
• CAS: 321750-32-7
• 化学式: C₂₅H₂₁BrSi
• 分子量: 429.431
• InChiKey: CPOSUCNEYMHMII-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.47
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-9-[(trimethylsilyl)ethynyl]triptycene 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 作用下， 反应 27.0h， 生成 9-[(9-anthryl)ethynyl]-1-[1-(naphthyl)ethynyl]triptycene
  参考文献：
  名称：

  1-位芳基和芳基乙炔基取代基对C（sp）–C（sp 3）键周围的旋转势垒和双（9-三苯甲基）乙炔中炔碳的弯曲变形的影响

  摘要：

  旋转围绕C（SP）-C（SP的障碍3）在（1,4-二甲基-9- triptycyl）单键（1-X-9-triptycyl）乙炔[X =苯基，三甲苯基，苯乙炔基，或（ 1-萘基乙炔基]通过动态NMR方法测定，以检查非球形芳族取代基对旋转屏障的影响。旋转势垒按苯基，芳基乙炔基和异丁基取代的化合物的顺序从15.8 kcal / mol增加到18.8 kcal / mol。该结果表明，不仅取代基的体积大，而且取代基的形状和柔韧性也是确定旋转屏障的重要因素。通过MM2计算，在X射线结构和优化的结构中发现了炔碳的显着弯曲变形（约166°）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00232-0
• 作为产物：
  描述：

  邻氨基苯甲酸 、 1-bromo-9-(trimethylsilylethynyl)anthracene 在 亚硝酸异戊酯 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 以66%的产率得到1-bromo-9-[(trimethylsilyl)ethynyl]triptycene
  参考文献：
  名称：

  涉及乙炔碳 II 的旋转异构现象：1-卤素取代基对双 (9-三苯甲基) 乙炔中 C(sp)-C(sp3) 键周围旋转异构体数量和旋转势垒的影响

  摘要：

  合成了一系列 (1,4-二甲基-9-triptycyl)(1-halo-9-triptycyl) 乙炔，以检查卤素取代基对 C(sp)-C(sp3) 键旋转异构的影响。ap 和 sc 旋转异构体之间异构化的动力学和热力学数据分别由总线形分析和 1 H NMR 信号的强度确定。旋转势垒随着卤素原子的空间尺寸从 11.6 (F) 到 17.3 (I) kcal mol-1 而增强，并且势垒高度与 1-取代基的范德华半径之间存在线性相关性。尽管大卤素原子降低了空间拥挤的 sc 形式的比例，但其数量往往大于空间效应所预期的数量。这一发现归因于 sc 形式的 1-Me 和 X 基团之间的 CH…X（卤素）相互作用。在通过 MM2 计算优化的分子结构的基础上讨论了弱相互作用的可能性。

  DOI：

  10.1246/bcsj.73.2591

文献信息

• Rotational Isomerism Involving an Acetylenic Carbon II : Effect of 1-Halogen Substituents on Rotamer Population and Rotational Barrier around C(sp)-C(sp³) Bonds in Bis(9-triptycyl)ethynes
  作者：Shinji Toyota、Takao Yamamori、Toshiaki Makino、Michinori Oki

  DOI：10.1246/bcsj.73.2591

  日期：2000.11

  l)ethynes were synthesized to examine the effect of halogen substituents on the rotational isomerism about C(sp)-C(sp3) bonds. The kinetic and thermodynamic data of the isomerization between the ap and sc rotamers were determined by the total lineshape analysis and the intensity of the 1H NMR signals, respectively. The rotational barriers are enhanced with the steric size of halogen atoms from 11.6

  合成了一系列 (1,4-二甲基-9-triptycyl)(1-halo-9-triptycyl) 乙炔，以检查卤素取代基对 C(sp)-C(sp3) 键旋转异构的影响。ap 和 sc 旋转异构体之间异构化的动力学和热力学数据分别由总线形分析和 1 H NMR 信号的强度确定。旋转势垒随着卤素原子的空间尺寸从 11.6 (F) 到 17.3 (I) kcal mol-1 而增强，并且势垒高度与 1-取代基的范德华半径之间存在线性相关性。尽管大卤素原子降低了空间拥挤的 sc 形式的比例，但其数量往往大于空间效应所预期的数量。这一发现归因于 sc 形式的 1-Me 和 X 基团之间的 CH…X（卤素）相互作用。在通过 MM2 计算优化的分子结构的基础上讨论了弱相互作用的可能性。
• Effects of aryl and arylethynyl substituents at the 1-position on rotational barrier around C(sp)–C(sp3) bonds and bending deformation of acetylenic carbons in bis(9-triptycyl)ethynes
  作者：Shinji Toyota、Takao Yamamori、Toshiaki Makino

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00232-0

  日期：2001.4

  The barriers to rotation around C(sp)–C(sp3) single bonds in (1,4-dimethyl-9-triptycyl)(1-X-9-triptycyl)ethynes [X=phenyl, mesityl, phenylethynyl, or (1-naphthyl)ethynyl] were determined by the dynamic NMR method to examine the effect of nonspherically shaped aromatic substituents on the rotational barriers. The rotational barriers increase in the order of the pheny, arylethynyl and mesityl substituted

  旋转围绕C（SP）-C（SP的障碍3）在（1,4-二甲基-9- triptycyl）单键（1-X-9-triptycyl）乙炔[X =苯基，三甲苯基，苯乙炔基，或（ 1-萘基乙炔基]通过动态NMR方法测定，以检查非球形芳族取代基对旋转屏障的影响。旋转势垒按苯基，芳基乙炔基和异丁基取代的化合物的顺序从15.8 kcal / mol增加到18.8 kcal / mol。该结果表明，不仅取代基的体积大，而且取代基的形状和柔韧性也是确定旋转屏障的重要因素。通过MM2计算，在X射线结构和优化的结构中发现了炔碳的显着弯曲变形（约166°）。