diethyl α-bromo-4-chlorobenzylphosphonate | 74917-62-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl α-bromo-4-chlorobenzylphosphonate
• 英文别名: 4-Chloro-alpha-bromo-benzyl-phosphonic acid diethyl ester；1-[bromo(diethoxyphosphoryl)methyl]-4-chlorobenzene
• CAS: 74917-62-7
• 化学式: C₁₁H₁₅BrClO₃P
• 分子量: 341.569
• InChiKey: YYXDRGYZRCICCZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  379.8±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.456±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  钠 、 diethyl α-bromo-4-chlorobenzylphosphonate 、 cis trans-2,2-Dimethyl-3-formyl-cyclopropanecarboxylic acid ethyl ester 、 水 在 二氯甲烷 、 magnesium sulfate 作用下， 以 乙醇 、 四氢呋喃 为溶剂， 25.0 ℃ 、17.77 kPa 条件下， 反应 14.0h， 以34.5 g (48.3% of theory) of 2,2-dimethyl-3-(2-bromo-2-(4-chloro-phenyl)-vinyl)-cyclopropanecarboxylic acid ethyl ester (cis, trans and E, Z isomer mixture) were obtained as a yellow oil with a boiling point of 160°-165° C./1 mm Hg的产率得到2,2-Dimethyl-3-(2-bromo-2-(4-chloro-phenyl)-vinyl)-cyclopropanecarboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  2,2-Dimethyl-3-(2-bromo-2-phenyl-vinyl)-cyclopropanecarboxylic acid

  摘要：

  2,2-二甲基-3-(2-溴-2-苯基-乙烯基)-环丙烷羧酸3-苯氧基苄酯的分子式为##STR1##，具有杀虫作用。此外，通过将分子式为##STR3##的α-溴苯基膦酸酯（其中R.sup.6各自独立为烷基或苯基，或两个基团R.sup.6一起为脂肪二基）与3-甲酰基-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯反应并皂化，可以得到分子式为##STR2##的新中间体。同时，当R.sup.1不是烷基时，通过反应三苯基膦和溴生成二溴三苯基膦，然后将二溴三苯基膦与分子式为##STR5##的α-羟基苯基膦酸酯反应而得到分子式为##STR4##的新化合物。

  公开号：

  US04279920A1
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯基磷酸二乙酯 在 正丁基锂 、 1,2-二溴四氯乙烷 、 乙醇锂 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 diethyl α-bromo-4-chlorobenzylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  膦酸酯的受控单卤代：纯α-单卤代二乙基苄基膦酸酯的新途径

  摘要：

  从二乙基苄基膦酸酯开始，已经通过一锅法以纯净形式获得了多种α-单氟二乙基氯，氯代，溴代和碘代苄基膦酸酯。这种高产率的方法意味着用TMSC1对苄基阴离子进行中间保护，然后用亲电卤化试剂进行卤化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00037-x

文献信息

• PPh3/DDQ as a neutral system for the facile preparation of diethyl α-bromo, α-iodo and α-azidophosphonates from diethyl α-hydroxyphosphonates
  作者：Habib Firouzabadi、Nasser Iranpoor、Sara Sobhani

  DOI：10.1016/j.tet.2003.10.058

  日期：2004.1

  The mixture of triphenylphosphine (PPh3) and 2,3-dichloro-5,6-dicyanobenzquinone (DDQ) as a neutral system has been used for the preparation of various types of diethyl α-bromo, α-iodo and α-azidophosphonates from their corresponding diethyl α-hydroxyphosphonates in the presence of n-Bu4NBr, n-Bu4NI and NaN3 in good to high yields.

  三苯膦（PPh 3）和2,3-二氯-5,6-二氰基苯并醌（DDQ）的混合物已用作中性体系，用于从中制备各种类型的二乙基α-溴，α-碘和α-叠氮膦酸酯在n -Bu 4 NBr，n -Bu 4 NI和NaN 3的存在下，它们相应的α-羟基膦酸二乙酯的产率高到高。
• US4279920A
  申请人：——

  公开号：US4279920A

  公开（公告）日：1981-07-21
• Controlled monohalogenation of phosphonates: A new route to pure α-monohalogenated diethyl benzylphosphonates
  作者：Bogdan Iorga、Frédéric Eymery、Philippe Savignac

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00037-x

  日期：1999.2

  Starting from diethyl benzylphosphonates, a wide variety of diethyl α-monofluoro, chloro, bromo and iodobenzylphosphonates have been obtained in pure form by a one-pot procedure. This high yielding method implies the intermediate protection of the benzyl anion with TMSCl followed by halogenation with an electrophilic halogenating reagent.

  从二乙基苄基膦酸酯开始，已经通过一锅法以纯净形式获得了多种α-单氟二乙基氯，氯代，溴代和碘代苄基膦酸酯。这种高产率的方法意味着用TMSC1对苄基阴离子进行中间保护，然后用亲电卤化试剂进行卤化。
• 2,2-Dimethyl-3-(2-bromo-2-phenyl-vinyl)-cyclopropanecarboxylic acid
  申请人：Bayer Aktiengesellschaft

  公开号：US04279920A1

  公开（公告）日：1981-07-21

  2,2-Dimethyl-3-(2-bromo-2-phenyl-vinyl)-cyclopropanecarboxylic acid 3-phenoxybenzyl ester of the formula ##STR1## which possess arthropodicidal properties. In addition, the new intermediate of the formula ##STR2## is produced by reacting an .alpha.-bromo-benzyl-phosphonic acid ester of the formula ##STR3## in which R.sup.6 each independently is alkyl or phenyl, or the two radicals R.sup.6 together are alkanediyl, with a 3-formyl-2,2-dimethyl-cyclopropanecarboxylic acid ester and saponifying. Also the compounds of the formula ##STR4## which are new when R.sup.1 is not alkyl, are produced by reacting triphenylphosphine and bromine to form dibromo-triphenylphosphorane, and reacting the dibromo-triphenylphosphorane without isolation with an .alpha.-hydroxy-benzyl-phosphonic acid ester of the formula ##STR5##

  2,2-二甲基-3-(2-溴-2-苯基-乙烯基)-环丙烷羧酸3-苯氧基苄酯的分子式为##STR1##，具有杀虫作用。此外，通过将分子式为##STR3##的α-溴苯基膦酸酯（其中R.sup.6各自独立为烷基或苯基，或两个基团R.sup.6一起为脂肪二基）与3-甲酰基-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯反应并皂化，可以得到分子式为##STR2##的新中间体。同时，当R.sup.1不是烷基时，通过反应三苯基膦和溴生成二溴三苯基膦，然后将二溴三苯基膦与分子式为##STR5##的α-羟基苯基膦酸酯反应而得到分子式为##STR4##的新化合物。