Toluene-4-sulfonic acid (1S,2S,3S,4R,5R)-2-allyl-3-hydroxy-6,8-dioxa-bicyclo[3.2.1]oct-4-yl ester | 74878-90-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Toluene-4-sulfonic acid (1S,2S,3S,4R,5R)-2-allyl-3-hydroxy-6,8-dioxa-bicyclo[3.2.1]oct-4-yl ester
• 英文别名: [(1S,2S,3S,4R,5R)-3-hydroxy-2-prop-2-enyl-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-4-yl] 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 74878-90-3
• 化学式: C₁₆H₂₀O₆S
• 分子量: 340.397
• InChiKey: IBHZFUAHIWSERX-IBEHDNSVSA-N

物化性质

• 沸点：
  521.5±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.36±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  90.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Toluene-4-sulfonic acid (1S,2S,3S,4R,5R)-2-allyl-3-hydroxy-6,8-dioxa-bicyclo[3.2.1]oct-4-yl ester 在 lithium aluminium tetrahydride 、 氧气 、 sodium methylate 、 sodium hexamethyldisilazane 、 碳酸氢钠 、 臭氧 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 1,6-anhydro-2,4-dideoxy-4-C-[(2Z)-octenyl]-β-D-arabino-hexopyranose
  参考文献：
  名称：

  摘要：

  Starting from levoglucosan, methyl 2,4-dideoxy-3-O-mesyl-4-C-[(2Z)-octenyl]-alpha-D-arabino-hexo-pyranoside and (+)-2alpha-methoxy-6beta-[6-methoxycarbonyl-3-oxo-(1E)-hexenyl]-5alpha-[(2Z)-octenyl]pyran-3-one were synthesized as potential building blocks for preparation of 9-LO thromboxanes.

  DOI：

  10.1023/a:1016377908014
• 作为产物：
  描述：

  1,6:3,4-二脱水-2-O-对甲苯磺酰基-beta-D-吡喃半乳糖 、 氯丙烯镁 在 copper(l) iodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 Toluene-4-sulfonic acid (1S,2S,3S,4R,5R)-2-allyl-3-hydroxy-6,8-dioxa-bicyclo[3.2.1]oct-4-yl ester
  参考文献：
  名称：

  具有高区域选择性的二脱水糖的环氧乙烷环开口及其在制备6-脱氧赤藓醇内酯B的两个手性链段中的应用

  摘要：

  由左旋葡聚糖（1,6-脱水-β-D-葡萄糖）制得的二脱水糖2的环氧乙烷环与有机金属碳亲核试剂一起区域选择性地开放，并将其与C 1 –C 5链段9以及C 2 –C 5的不对称合成一起应用。描述了6-脱氧赤藓醇内酯B 1的C 9 -C 15单元18。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)85401-5

文献信息

• Stereospecific synthesis of methyl 2-amino-2,4-dideoxy-6S-deuterio-α-D-xylo-hexopyranoside and methyl 2-amino-2,4-dideoxy-6S-deuterio-4-propyl-α-d-glucopyranoside: Side chain conformation of the novel aminoglycoside antibiotic propylamycin
  作者：Michael G. Pirrone、Takahiko Matsushita、Andrea Vasella、David Crich

  DOI：10.1016/j.carres.2020.107984

  日期：2020.5

  The stereospecific syntheses of methyl 2-amino-2,4-dideoxy-4-C-propyl-α-d-glucopyranoside and of methyl 2-amino-2,4-dideoxy-α-D-xylo-hexopyranoside and of their 6S-deuterioisotopomers are described as models for ring I of the aminoglycoside antibiotics propylamycin and 4'-deoxyparomomycin, respectively. Analysis of the 1H NMR spectra of these compounds and of methyl 2-amino-2-deoxy-α-d-glucopyranoside

  2-氨基-2,4-二脱氧-4-C-丙基-α-d-吡喃葡萄糖苷和甲基2-氨基-2,4-二脱氧-α-D-二甲苯基吡喃果糖苷及其6S的立体定向合成-氘代异位异构体分别被描述为氨基糖苷类抗生素丙基霉素和4'-脱氧巴龙霉素的I环模型。对这些化合物以及巴龙霉素本身的模型甲基2-氨基-2-脱氧-α-d-吡喃葡萄糖苷的1H NMR光谱进行分析，结果表明，在4位上既无脱氧反应，也没有取代CO取代基。通过CC键的4位显着改变了三种可能的交错构象之间侧链总体的分布。由此得出的结论是，对丙霉素中丙基的抗核糖体和抗菌活性的有益作用并非源于侧链构象的变化。而是暗示环氧的碱性增强和疏水性和/或溶剂化作用增强。
• Alkylated levoglucosan in organic synthesis. A formal total synthesis of elaiophylin.
  作者：Hideo NAKAMURA、Kazushi ARATA、Takeshi WAKAMATSU、Yoshio BAN、Masakatsu SHIBASAKI

  DOI：10.1248/cpb.38.2435

  日期：——

  Levoglucosan (8) has been found to be a useful material for the synthesis of chiral compounds having five contiguous chiral centers (14). Conversion of 8 to 14 involves two trans-diaxial openings of epoxides by nucleophilic reagents. Among 14, 14c was successfully transformed into the intermediate 5 for the total synthesis of elaiophylin (1). Efficient lactonization of the carboxylic acid 33 has been achieved by use of Yamaguchi's method.

  人们发现左旋葡聚糖（8）是合成具有五个连续手性中心的手性化合物（14）的有用材料。将 8 转化为 14 涉及到亲核试剂对环氧化物的两次反式开环。在 14 中，14c 成功地转化为中间体 5，从而实现了依来菲林的全合成（1）。利用 Yamaguchi 方法实现了羧酸 33 的高效内酯化。
• New Heterocyclic Derivatives of 2-Amino-1,6-anhydro-2-deoxy-β-D-glucopyranose Containing 1,4-Oxazepane or Azepane Ring
  作者：Tomáš Trtek、Miloslav Černý、Miloš Buděšínský、Tomáš Trnka、Ivana Císařová

  DOI：10.1135/cccc20050466

  日期：——

  Two heterocyclic derivatives of D-glucosamine, 2-amino-1,6-anhydro-2-deoxy-2-N,4-O-(ethane1,2-diyl)-β-D-glucopyranose (13) and 2-amino-1,6-anhydro-2,4-dideoxy-2-N,4-(propane-1,3-diyl)-β-D-glucopyranose (14) were prepared from 1,6-anhydro-β-D-glucopyranose (levoglucosan) in ten steps via O-4 or C-4 substituted 1,6:2,3-dianhydro-β-D-mannopyranose derivatives 2 and 4. Selective oxirane-ring cleavage with sodium azide at C-2 followed by tosylation afforded 2-azido-2-deoxy derivatives 7 and 8 of D-gluco configuration. These were reduced to amines and, after tosylation, azepane and oxazepane N-tosyl derivatives 11 and 12 were formed by intramolecular substitution. Their detosylation afforded the target D-glucosamine derivatives 13 and 14.

  两种D-葡萄糖氨基的杂环衍生物，2-氨基-1,6-无水-2-脱氧-2-N,4-O-(乙烷1,2-二基)-β-D-葡萄糖吡喃糖 (13) 和 2-氨基-1,6-无水-2,4-二脱氧-2-N,4-(丙烷-1,3-二基)-β-D-葡萄糖吡喃糖 (14)，是从1,6-无水-β-D-葡萄糖吡喃糖（左旋葡萄糖苷）通过O-4或C-4取代的1,6:2,3-二无水-β-D-甘露糖吡喃糖衍生物2和4经过十个步骤制备而来。选择性地在C-2处用叠氮化钠开环裂解环氧环，然后进行甲烷磺酸酯化，得到D-葡萄糖构型的2-叠氮-2-脱氧衍生物7和8。这些化合物被还原为胺，经过甲烷磺酸酯化后，通过分子内取代形成了环庚烷和环氧庚烷N-甲烷磺酸酯衍生物11和12。去甲烷磺酸酯化后，得到目标D-葡萄糖氨基衍生物13和14。
• A simple, stereocontrolled synthesis of a thromboxane B2 synthon
  作者：Alan G. Kelly、James S. Roberts

  DOI：10.1039/c39800000228

  日期：——

  A short stereocontrolled synthesis of a key intermediate in thromboxane B2 synthesis has been accomplished strating from the carbohydrate laevoglucosan.

  从碳水化合物拉沃葡聚糖开始，完成了血栓烷B 2合成中关键中间体的短时立体控制合成。
• Preferred conformation of C-glycosides. 8. Synthesis of 1,4-linked carbon disaccharides
  作者：Yuan Wang、Stefan A. Babirad、Yoshito Kishi

  DOI：10.1021/jo00028a017

  日期：1992.1