(S,S)-N,N'-bis-(1-benzyl-2-chloroethyl)oxalamide | 133485-45-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S,S)-N,N'-bis-(1-benzyl-2-chloroethyl)oxalamide
• 英文别名: (S)-N,N'-bis<1-(chloromethyl)-2-phenylethyl>ethanediamide；N~1~,N~2~-bis(1-benzyl-2-chloroethyl)ethanediamide；N,N'-bis[(2S)-1-chloro-3-phenylpropan-2-yl]oxamide
• CAS: 133485-45-7
• 化学式: C₂₀H₂₂Cl₂N₂O₂
• 分子量: 393.313
• InChiKey: FGQRXPPUTDNSJL-ROUUACIJSA-N

物化性质

• 密度：
  1.239±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  58.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S,S)-N,N'-bis-(1-benzyl-2-chloroethyl)oxalamide 在 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 生成 2,2′-双[(4S)-4-苄基-2-噁唑啉]
  参考文献：
  名称：

  C 2-对称的4,4'，5,5'-四氢双（恶唑）和4,4'，5,5'-四氢-2,2'-亚甲基双[恶唑]作为手性配体，用于对映选择性催化初步交流

  摘要：

  一系列对映体纯的C 2对称的4,4'，5,5'-四氢-2,2'-亚甲基双[恶唑]和4,4'，5,5'-四氢-2,2的合成报道了′-联（恶唑）。具有阴离子四氢亚甲基双[恶唑]配体的铜络合物是有效的催化剂，用于从烯烃和重氮化合物（在苯乙烯与重氮乙酸薄荷酯的反应中，至多96％ee）形成对映选择性环丙烷。发现四氢二（恶唑）铱（I）配合物催化i-PrOH（最高91％ee）转移芳基烷基酮的加氢反应。四氢联（恶唑）钯配合物可用作烯丙基亲核取代的对映选择性催化剂（在PhCHCHCH（OAc）Ph与NaHC（COOMe）2的反应中，ee高达77％）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740123
• 作为产物：
  描述：

  (S)-N,N'-bis<1-(hydroxymethyl)-2-phenylethyl>ethanediamide 在 氯化亚砜 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以86%的产率得到(S,S)-N,N'-bis-(1-benzyl-2-chloroethyl)oxalamide
  参考文献：
  名称：

  烯丙醇的对映选择性环丙烷化。碘化锌的作用。

  摘要：

  以双（碘甲基）锌为试剂，以双甲磺酰胺7为催化剂，研究了碘化锌对烯丙基醇催化，对映选择性环丙烷化的影响。当存在1当量的碘化锌时，观察到速率显着提高，但是更重要的是，底物肉桂醇的产物环丙烷的对映体过量从80％增加到89％。反应研究和光谱研究表明，这种显着影响是通过Schlenk平衡进行试剂修饰的结果，该平衡产生了更具反应性和选择性的碘化锌（碘甲基）。

  DOI：

  10.1021/jo9702397

文献信息

• Preparation of enantiopure biimidazoline ligands and their use in asymmetric catalysis
  作者：Nicola A. Boland、Mike Casey、Stephen J. Hynes、Jonathan W. Matthews、Helge Müller-Bunz、Philippa Wilkes

  DOI：10.1039/b407743c

  日期：——

  A convenient new method for the preparation of 2,2′-biimidazolines is reported. Amino alcohols were reacted with dimethyl oxalate, and the product hydroxy amides converted into chloroamides by reaction with thionyl chloride. Treatment with PCl5, followed by diamines (ethanediamine, propane-1,3-diamine, 2,2-dimethylpropane-1,3-diamine) furnished a series of enantiopure tricyclic biimidazolines. Complexes of two of the ligands with PdCl2 were prepared and their X-ray crystal structures were determined. The biimidazolines were tested as ligands for asymmetric Pd-catalysed allylations. Moderate enantioselectivity (up to 80% ee) was found for the reaction of dimethyl malonate with diphenylallyl acetate, with the 5,7,5 fused tricyclic systems outperforming the 5,6,5 analogues. The corresponding reaction of pentenyl acetate gave lower enantioselectivity (44–57% ee), and proved very sensitive to the donor strength of the ligands, the stronger donors giving lower yields. The results provide a further demonstration of the value of the ‘tunability’ of imidazoline ligands.

  报道了一种制备2,2′-双咪唑啉的便捷新方法。该方法通过氨基酸醇与草酸二甲酯反应，得到的羟基酰胺再与亚硫酰氯反应转化为氯酰胺。随后用五氯化磷处理，接着与二胺（乙二胺、丙烷-1,3-二胺、2,2-二甲基丙烷-1,3-二胺）反应，得到一系列手性纯的三环双咪唑啉。制备了其中两种配体与PdCl2的配合物，并测定了其X射线晶体结构。测试了这些双咪唑啉作为不对称Pd催化烯丙基化反应的配体。在二甲基丙二酸酯与二苯基烯丙基乙酸酯的反应中，发现了中等程度的手性选择性（最高达80% ee），其中5,7,5融合三环体系优于5,6,5类似物。相应的戊烯基乙酸酯反应则得到了较低的手性选择性（44-57% ee），并且对配体的给电子能力非常敏感，较强的给电子配体得到的产率较低。这些结果进一步展示了咪唑啉配体的“可调节性”价值。
• <i>C</i>₂-Symmetric 4,4′,5,5′-Tetrahydrobi(oxazoles) and 4,4′,5,5′-Tetrahydro-2,2′-methylenebis[oxazoles] as Chiral Ligands for Enantioselective Catalysis Preliminary Communication
  作者：Dieter Müller、Gisela Umbricht、Beat Weber、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/hlca.19910740123

  日期：1991.1.30

  The synthesis of a series of enantiomerically pure, C2-symmetric 4,4′,5,5′-tetrahydro-2,2′-methylenebis[oxazoles] and 4,4′,5,5′-tetrahydro-2,2′-bi(oxazoles) is reported. Copper complexes with anionic tetrahydromethylenebis[oxazole] ligands are efficient catalysts for the enantioselective cyclopropane formation from olefins and diazo compounds (up to 96% ee in the reaction of styrene with menthyl diazoacetate)

  一系列对映体纯的C 2对称的4,4'，5,5'-四氢-2,2'-亚甲基双[恶唑]和4,4'，5,5'-四氢-2,2的合成报道了′-联（恶唑）。具有阴离子四氢亚甲基双[恶唑]配体的铜络合物是有效的催化剂，用于从烯烃和重氮化合物（在苯乙烯与重氮乙酸薄荷酯的反应中，至多96％ee）形成对映选择性环丙烷。发现四氢二（恶唑）铱（I）配合物催化i-PrOH（最高91％ee）转移芳基烷基酮的加氢反应。四氢联（恶唑）钯配合物可用作烯丙基亲核取代的对映选择性催化剂（在PhCHCHCH（OAc）Ph与NaHC（COOMe）2的反应中，ee高达77％）。
• Enantioselective Cyclopropanation of Allylic Alcohols. The Effect of Zinc Iodide
  作者：Scott E. Denmark、Stephen P. O'Connor

  DOI：10.1021/jo9702397

  日期：1997.5.1

  catalytic, enantioselective cyclopropanation of allylic alcohols is examined with bis(iodomethyl)zinc as the reagent and bis-methanesulfonamide 7 as the catalyst. Significant rate enhancement was observed when 1 equiv of zinc iodide was present, but more importantly, the enantiomeric excess of the product cyclopropane increased from 80% to 89% for the substrate cinnamyl alcohol. Reaction studies and spectroscopic

  以双（碘甲基）锌为试剂，以双甲磺酰胺7为催化剂，研究了碘化锌对烯丙基醇催化，对映选择性环丙烷化的影响。当存在1当量的碘化锌时，观察到速率显着提高，但是更重要的是，底物肉桂醇的产物环丙烷的对映体过量从80％增加到89％。反应研究和光谱研究表明，这种显着影响是通过Schlenk平衡进行试剂修饰的结果，该平衡产生了更具反应性和选择性的碘化锌（碘甲基）。