(2S)-2,4-dimethyl-2,3-dihydropyran-6-one | 221356-82-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (2S)-2,4-dimethyl-2,3-dihydropyran-6-one
• CAS: 221356-82-7
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• 分子量: 126.155
• InChiKey: HAQPDUQSMQJVEE-LURJTMIESA-N

物化性质

• 沸点：
  235.5±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.007±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-2,4-dimethyl-2,3-dihydropyran-6-one 在 碳酸氢钠 AD-mix-α 、 四氧化锇 、 甲基磺酰胺 、 potassium tert-butylate 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 40.5h， 生成 [(2R,3R,4R,6S)-2,3-dimethoxy-4,6-dimethyloxan-4-yl] carbamate
  参考文献：
  名称：

  Organosilanes in Synthesis:  Application to an Enantioselective Synthesis of Methyl-l-callipeltose

  摘要：

  [GRAPHIC]Methyl-L-callipeltose, the carbohydrate associated with callipeltoside A, has been synthesized in eight steps and 23% overall yield from enantioenriched allylsilane 6 and acetaldehyde. The key steps are a highly diastereoselective formal [4 + 2] annulation and a Cr(Vi)-catalyzed oxidative C-C bond cleavage to produce lactone 11.

  DOI：

  10.1021/ol034582b
• 作为产物：
  描述：

  在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 4-二甲氨基吡啶 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 水 、 高碘酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (2S)-2,4-dimethyl-2,3-dihydropyran-6-one
  参考文献：
  名称：

  Organosilanes in Synthesis:  Application to an Enantioselective Synthesis of Methyl-l-callipeltose

  摘要：

  [GRAPHIC]Methyl-L-callipeltose, the carbohydrate associated with callipeltoside A, has been synthesized in eight steps and 23% overall yield from enantioenriched allylsilane 6 and acetaldehyde. The key steps are a highly diastereoselective formal [4 + 2] annulation and a Cr(Vi)-catalyzed oxidative C-C bond cleavage to produce lactone 11.

  DOI：

  10.1021/ol034582b

文献信息

• Palladium-catalyzed enantioselective hydrogenation of 2-pyrones: evidence for competing reaction mechanisms
  作者：W.-R Huck、T Bürgi、T Mallat、A Baiker

  DOI：10.1016/s0021-9517(03)00166-0

  日期：2003.10.1

  reactant–modifier interactions. These interactions may involve the OH function and the quinuclidine N of the alkaloid modifier. When the reactant possesses an acidic OH group (1a and 2a), the reaction via the energetically most stable bidentate complex controls the enantioselectivity. Protic or basic solvents diminish the ee in these reactions by stabilizing a single-bonded (acid–base type) interaction. Different

  4-羟基-6-甲基-2-吡喃酮（1a），3,6-二甲基-4-羟基-2-吡喃酮（2a），4-甲氧基-6-甲基-2-吡喃酮（3a）的对映选择性氢化，并且在5wt％的Pd / TiO 2催化剂上研究了4，6-二甲基-2-吡喃酮（4a）。各种金鸡纳生物碱及其O-和N-甲基衍生物被用作手性改性剂。催化实验与FTIR，NMR和NOESY-NMR光谱分析以及从头算计算相结合，揭示了反应的一个有趣特征：ee由竞争的反应物-修饰剂相互作用决定。这些相互作用可能涉及生物碱改性剂的OH功能和奎尼丁N。当反应物具有酸性OH基团（1a和2a），通过能量上最稳定的双齿配合物的反应控制了对映选择性。质子或碱性溶剂通过稳定单键（酸碱型）相互作用来减少这些反应中的ee。对于非酸性吡喃酮3a和4a的氢化，提出了不同的机理。这些模型可以很好地解释催化结果，但需要进一步确认。此外，这些研究为手性修饰的Pd的固有速率加速和对映微分过程提供了第一个实验证据。
• Heterogeneous enantioselective hydrogenation of 2-pyrones over cinchona-modified palladium
  作者：Wolf-Rüdiger Huck、Tamas Mallat、Alfons Baiker

  DOI：10.1039/b108944g

  日期：2002.1.24

  Asymmetric hydrogenation of 4-alkoxy and 4-methyl derivatives of 2-pyrones to the corresponding dihydro- or tetrahydropyrones over cinchona-modified Pd/TiO2 is fast under ambient conditions and affords good yields and high ee. cis-Tetrahydropyrones are obtained with 98–99% de. The ee can be further increased by kinetic resolution.

  不对称 氢化在环境条件下，在金鸡纳改性的Pd / TiO 2上2-吡喃酮的4-烷氧基和4-甲基衍生物转化为相应的二氢-或四氢吡喃酮是快速的并且提供了良好的产率和高ee。顺式-四氢吡喃酮的de含量为98-99％。ee可以通过动力学拆分进一步提高。