ethyl acetoacetate-d2 | 82701-28-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl acetoacetate-d2
• 英文别名: 2H2-ethyl acetoacetate；ethyl [2,2-(2)H2]acetoacetate；ethyl 3-oxobutanoate-2,2-d₂；Ethylacetoacetat-d(2)；2,2-dideuterio-3-oxo-butyric acid ethyl ester；Ethylacetonacetat；Ethyl 2,2-dideuterio-3-oxobutanoate
• CAS: 82701-28-8
• 化学式: C₆H₁₀O₃
• 分子量: 132.128
• InChiKey: XYIBRDXRRQCHLP-APZFVMQVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl acetoacetate-d2 在 sodium hydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 ethyl [2-(2)H]-3-methyl-2-butenoate
  参考文献：
  名称：

  铜催化重排级联烯丙基胺化二氮杂七元杂环衍生物的一锅法合成

  摘要：

  提出了一种在三苯基膦存在下，以乙酰丙酮钼和三氟甲磺酸铜 (II) 为催化剂，从邻硝基苯甲酸N-烯丙基酰胺合成 1,4-苯二氮卓-5-酮的新型有效方法。该合成过程包括氮烯形成、C-H 键插入、C=C 键重排以及通过铜和钼催化介导的 C-N 键形成级联反应。该方法具有广泛的底物范围和中高产率（高达 90%），具有实际应用的可能性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02710
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸乙酯 在 重水 作用下， 反应 24.0h， 生成 ethyl acetoacetate-d2
  参考文献：
  名称：

  铜催化重排级联烯丙基胺化二氮杂七元杂环衍生物的一锅法合成

  摘要：

  提出了一种在三苯基膦存在下，以乙酰丙酮钼和三氟甲磺酸铜 (II) 为催化剂，从邻硝基苯甲酸N-烯丙基酰胺合成 1,4-苯二氮卓-5-酮的新型有效方法。该合成过程包括氮烯形成、C-H 键插入、C=C 键重排以及通过铜和钼催化介导的 C-N 键形成级联反应。该方法具有广泛的底物范围和中高产率（高达 90%），具有实际应用的可能性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02710

文献信息

• Activation of CH Bonds through Oxidant-Free Photoredox Catalysis: Cross-Coupling Hydrogen-Evolution Transformation of Isochromans and β-Keto Esters
  作者：Ming Xiang、Qing-Yuan Meng、Jia-Xin Li、Yi-Wen Zheng、Chen Ye、Zhi-Jun Li、Bin Chen、Chen-Ho Tung、Li-Zhu Wu

  DOI：10.1002/chem.201503361

  日期：2015.12.7

  The direct and controlled activation of a C(sp3)H bond adjacent to an O atom is of particular synthetic value for the conventional derivatization of ethers or alcohols. In general, stoichiometric amounts of an oxidant are required to remove an electron and a hydrogen atom of the ether for subsequent transformations. Herein, we demonstrate that the activation of a CH bond next to an O atom could be

  与醚或醇的常规衍生化相比，与O原子相邻的C（sp 3）H键的直接和受控活化具有特殊的合成价值。通常，需要化学计量的氧化剂以除去醚的电子和氢原子用于随后的转化。在此，我们证明了在无氧化剂的条件下通过光氧化还原中性催化可以实现O原子旁边的CH键的活化。通过使用商业对子光敏剂（ACR + -Mes CLO 4 -，9-均三甲苯基-10-甲基高氯酸盐）和容易获得的钴肟配合物（钴（dmgBF 2）2⋅2MeCN，dmg =二甲基乙二肟），β-酮酯向氧鎓物种的亲核加成（在光催化中很少见）导致在可见光照射下产生中等至良好收率的相应偶联产物和H 2。机理研究表明，异色满和钴肟复合物均能终止该二元光敏剂的电子转移状态，而苄基CH键裂解可能是这种交叉耦合氢演化转化的决定速率的步骤。
• Highly regioselective and metal-free γ-addition of β-keto esters to isatins, catalyzed by DABCO: direct access to novel class of diversely functionalized 3-hydroxy-2-oxindole scaffolds
  作者：Pramod Bhagwan Thakur、Katukuri Sirisha、Akella Venkata Subrahmanya Sarma、Jagadeesh Babu Nanubolu、Harshadas Mitaram Meshram

  DOI：10.1016/j.tet.2013.05.101

  日期：2013.8

  DABCO catalyzed, highly regioselective γ-addition of β-keto esters has been achieved in the aldol reaction with isatins to afford γ-(3-hydroxy-2-oxindole)-β-keto ester structural framework under metal-free condition. The generality of the method has been demonstrated by screening series of isatin electrophiles as well as linear and cyclic β-keto esters. Compare to the dianion method, the present method

  在与靛红的醛醇缩合反应中，DABCO催化了β-酮酯的高度区域选择性的γ加成反应，从而在无金属条件下提供了γ-（3-羟基-2-氧吲哚）-β-酮酯的结构框架。该方法的普遍性已通过筛选一系列靛红亲电试剂以及线性和环状β-酮酯得到了证明。与二价阴离子法相比，本发明的方法非常简便，它可以方便地从容易获得的起始原料中以很高的收率直接获得新型的功能多样的3-β-酮酯取代的3-羟基-2-氧吲哚结构支架。 。
• The oxyfunctionalization of 4-methylcoumarins using dimethyldioxirane
  作者：Sanja Ćavar、Franci Kovač

  DOI：10.1002/kin.20412

  日期：2009.6

  efficient regioselective oxidation of the CC double bond of 4‐methylcoumarins with isolated dimethyldioxirane was investigated using UV–vis spectroscopy methods. In the excess of dimethyldioxirane, the pyrone ring of a coumarin skeleton is selectively epoxidated and hydroxylated in neutral media, in high yields. Kinetic analyses demonstrate two independent reaction pathways, epoxidation and hydroxylation

  在C的有效区域选择性氧化的动力学研究使用紫外-可见光谱法研究了4-甲基香豆素与分离的二甲基二环氧乙烷的C双键。在过量的二甲基二环氧乙烷中，香豆素骨架的吡喃环在中性介质中被选择性地环氧化和羟基化，产率很高。动力学分析表明，两个独立的反应途径分别为环氧化和羟基化，这也已通过动力学同位素效应方法得到证实。分离两种反应产物，并通过NMR和质谱确定其结构。香豆素分子芳香部分的甲基位置对动力学速率常数和活化参数有重要影响。©2009 Wiley Periodicals，Inc.国际化学杂志Kinet 41：414–420，2009
• Synthesis of Deuterium-Labeled Derivatives of Dimethylallyl Diphosphate
  作者：Hirekodathakallu V. Thulasiram、Richard M. Phan、Susan B. Rivera、C. Dale Poulter

  DOI：10.1021/jo052384n

  日期：2006.2.1

  Short practical syntheses for five deuterium-labeled derivatives of dimethylallyl diphosphate (DMAPP) useful for enzymological studies are reported. These include the preparation of the Cl-labeled derivatives (R)-[1-H-2]3-methylbut-2-enyl diphosphate ((R)-[1-H-2]1-OPP) and (S)-[1-H-2]3-methylbut-2-enyl diphosphate ((S)-[1-H-2]1-OPP), the C2-labeled derivative [2-H-2]3-methylbut-2-enyl diphosphate ([2-H-2]1-OPP), and the methyl-labeled derivatives (E)-[4,4,4-H-2(3)]3-methylbut-2-enyl diphosphate ((E)-[4,4,4-H-2(3)]1-OPP) and (Z)-[4,4,4-H-2(3)]3-methyl-but-2-enyl diphosphate ((Z)[4,4,4-H-2(3)]1-OPP).
• Rao; Towill; Jackson, Journal of the Indian Chemical Society, 1989, vol. 66, # 8-10, p. 654 - 655
  作者：Rao、Towill、Jackson

  DOI：——

  日期：——