N-乙酰基正缬氨酸甲酯 | 1492-17-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: N-乙酰基正缬氨酸甲酯
• 英文名称: (2S)-methyl 2-acetamidopentanoate
• 英文别名: N-Acetylnorvaline methyl ester；methyl (2S)-2-acetamidopentanoate
• CAS: 1492-17-7
• 化学式: C₈H₁₅NO₃
• 分子量: 173.212
• InChiKey: MINSERPDAGICNH-ZETCQYMHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2924199090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-乙酰基正缬氨酸甲酯 在 五氯化磷 、 氢氧化钾 作用下， 以 氯仿 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 5-methoxy-2-methyl-4-propyl-1,3-oxazole
  参考文献：
  名称：

  5-甲氧基恶唑的光醛醇反应：α-氨基β-羟基羧酸衍生物的高度区域选择性和非对映选择性合成

  摘要：

  描述了具有叔（来自相应的甘氨酸等价物）或季 α-碳中心的 α-氨基 β-羟基羧酸衍生物的通用途径。关键反应是电子激发的羰基化合物（分别为芳香醛和脂肪醛）与恶唑的环加成反应。为了使产物水解更不稳定，在 C-5 位引入了甲氧基取代基，导致形成具有原酸酯亚结构的环加合物。光环加成，无论是三线态激发（芳香族）羰基化合物还是单线态激发（脂肪族）羰基化合物，都导致形成具有中等至极高外选择性的内型和外型非对映异构体的混合物。4-未取代的5-甲氧基恶唑1（甘氨酸等价物）以高产率和优异的非对映选择性得到[2+2]-加合物3a-β3f与醛2a-β2f。这些化合物的水解产生具有优选赤型 (S*,S*) 构型的 α-氨基 β-羟基酯 4a??4f...

  DOI：

  10.1139/v03-029
• 作为产物：
  描述：

  甲基(2Z)-2-乙酰氨基-2,4-戊二烯酸酯 在 1,2-bis[(2S,5S)-2,5-diethylphospholano]benzene(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) trifluoromethanesulfonate 、 supercritical CO₂ 、 氢气 作用下， 40.0 ℃ 、9.66 MPa 条件下， 反应 18.0h， 以72%的产率得到(2S)-methyl 2-N-acetylaminopent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  Cyclic α-Amino Acids via Enantioselective Metal-Catalyzed Cascade Reactions of Dienamides in Supercritical Carbon Dioxide

  摘要：

  使用单一催化剂和超临界二氧化碳（scCO2）作为反应溶剂，通过单锅串联加氢-氢化-甲酰化-环化-消除反应序列，可实现二烯酰胺到环α-氨基酸的高对映选择性转化，其总压明显低于之前报道的相关加氢和氢化甲酰化反应的总压。

  DOI：

  10.1071/ch04219

文献信息

• One-pot tandem enantioselective hydrogenation–hydroformylation synthesis of cyclic α-amino acids
  作者：Euneace Teoh、Eva M. Campi、W. Roy Jackson、Andrea J. Robinson

  DOI：10.1039/b209087m

  日期：2003.1.20

  Five- and six-membered cyclic amino acids can be prepared in good yield with high ee (>95%) via tandem rhodium-DuPHOS catalysed asymmetric hydrogenation followed by a rhodium-catalysed hydroformylation–cyclisation sequence in a single pot. The synthesis can be achieved using Rh-DuPHOS as the sole catalyst.

  五元和六元环状氨基酸可以通过一锅法联用铑-DuPHOS催化的不对称氢化和铑催化的氢甲酰化-环化反应高产率地制备，且具有高对映体过量（>95%）。该合成过程仅使用铑-DuPHOS作为唯一催化剂即可实现。
• Conotoxin analogues and methods for synthesis of intramolecular dicarba bridge-containing peptides
  申请人：Robinson Andrea

  公开号：US20070197429A1

  公开（公告）日：2007-08-23

  According to the present invention, there is provided a range of new conotoxin derivatives and methods for synthesizing these analogues and other intramolecular dicarba bridge-containing peptides, including dicarba-disulfide bridge-containing peptides.

  根据本发明，提供了一系列新的芋螺毒素衍生物以及合成这些类似物和其他含内分子二碳桥肽的方法，包括含二碳-二硫桥肽。
• Catalytic Asymmetric Hydrogenation of<b><i>α</i></b>-(Acetamido)acrylates Using TRAP Trans-Chelating Chiral Bisphosphine Ligands: Remarkable Effects of Ligand<b><i>P</i></b>-Substituent and Hydrogen Pressure on Enantioselectivity
  作者：Ryoichi Kuwano、Masaya Sawamura、Yoshihiko Ito

  DOI：10.1246/bcsj.73.2571

  日期：2000.11

  β-substituent and the ligand P-substituent as well as decreasing hydrogen pressure. The selectivity for the (R)-product in the reaction with EtTRAP-rhodium catalyst at 60 °C and 0.5 kg cm-2 of hydrogen pressure was as follows: R = H, 96% ee; R = Me, 92% ee; R = Ph, 77% ee; R = i-Pr, 57% ee. The remarkable steric and pressure effects caused a dramatic reversal of enantioselectivity in the reaction of methyl

  用 [Rh(cod)2]BF4 和反式螯合手性双膦配体 (S,S)-2,2'-双 [( R)-1-(二烷基膦基)乙基]-1,1'-二茂铁[(R,R)-(S,S)-TRAPs]。在β-未取代或β-单取代的α-(乙酰氨基)丙烯酸酯[(E)-RCH=C(NHAc)CO2Me]的反应中，(R)-氢化产物的选择性随着底物β-空间需求的降低而增加取代基和配体 P 取代基以及降低氢压。在 60 °C 和 0.5 kg cm-2 氢气压力下与 EtTRAP-铑催化剂反应的 (R)-产物的选择性如下：R = H，96% ee；R = Me，92% ee；R = Ph，77% ee；R = i-Pr，57% ee。显着的空间和压力效应导致 2-(N-乙酰氨基) 肉桂酸甲酯 (R = Ph) 反应中对映选择性的显着逆转。例如，在 60 °C 和 0.1 kg cm-2 氢气压力下使用 EtTRAP 的选择性为 87%
• Application of Chiral Mixed Phosphorus/Sulfur Ligands to Enantioselective Rhodium-Catalyzed Dehydroamino Acid Hydrogenation and Ketone Hydrosilylation Processes
  作者：David A. Evans、Forrest E. Michael、Jason S. Tedrow、Kevin R. Campos

  DOI：10.1021/ja012639o

  日期：2003.3.1

  Rh-catalyzed dehydroamino acid hydrogenation and ketone hydrosilylation reactions (eqs 1, 2). After assaying the influence of the substituents at sulfur, the substituents on the ligand backbone, the relative stereochemistry within the ligand backbone, and the substituents at phosphorus, ligands 2c (R = 3,5-dimethylphenyl) and 3 were found to be optimal in the Rh-catalyzed hydrogenation of a variety of alpha-acylaminoacrylates

  手性混合磷/硫配体 1-3 已被证明在对映选择性 Rh 催化的脱氢氨基酸氢化和酮氢化硅烷化反应中有效（方程式 1、2）。在测定硫上的取代基、配体骨架上的取代基、配体骨架内的相对立体化学以及磷上的取代基的影响后，发现配体 2c (R = 3,5-二甲基苯基) 和 3 在以高对映选择性 (89-97% ee) 对各种 α-酰基氨基丙烯酸酯进行 Rh 催化氢化。对用于 Rh 催化的酮氢化硅烷化的催化剂进行类似的优化表明，配体 3 为各种芳烷基和二烷基酮提供了最高的对映选择性（高达 99% ee）。
• A highly enantioselective synthesis of cyclic α-amino acids involving a one-pot, single catalyst, tandem hydrogenation–hydroformylation sequenceElectronic supplementary information (ESI) available: experimental information. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b2/b200374k/
  作者：Euneace Teoh、Eva M. Campi、W. Roy Jackson、Andrea J. Robinson

  DOI：10.1039/b200374k

  日期：2002.4.19

  Tandem enantioselective hydrogenation followed by a hydroformylation–cyclisation sequence leading to cyclic α-amino acids with ee’s >95% can be achieved in a single pot, one catalyst system by successive reactions of prochiral dienamide esters with H2 followed by H2/CO using Rh(I)-DuPHOS.

  通过使用Rh(I)-DuPHOS催化剂，采用一次性反应体系实现的串联对映选择性氢化，随后进行水合羰基化-环化序列，可以获得环状α-氨基酸，其光学纯度（ee）超过95%。该过程是通过前手性二烯酰胺酯与H2的连续反应，随后与H2/CO反应完成的。