isopropyl 3-tert-butyldimethylsilanyloxy-2-diazobut-3-enoate | 1246011-21-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: isopropyl 3-tert-butyldimethylsilanyloxy-2-diazobut-3-enoate
• CAS: 1246011-21-1
• 化学式: C₁₃H₂₄N₂O₃Si
• 分子量: 284.431
• InChiKey: HLNKZTVOHHFOMB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.14
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  71.93
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isopropyl 3-tert-butyldimethylsilanyloxy-2-diazobut-3-enoate 、 2-phenyl-5-methylene-4,5-dihydrooxazole 在 tetrakis[(S)-(N-tetrachlorophthalimido)-tert-lucinato]dirhodium(II) 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以83%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过金属烯醇碳烯中间体扩展结构和功能支架多样性的催化剂定向发散催化方法

  摘要：

  据报道，催化剂直接接触涉及三种不同金属的发散产物，而这些异种产物仅由同一反应物形成三种不同产物。每种催化剂都引导从烯丙基氧乙酸酯和烯烃到特定产物的单独的金属-烯碳烯途径。这些包括高度选择性的分子间环丙烷化，仅通过羧酸二（II）羧酸酯催化，提供螺取代的二氢恶唑具有大于20：1的非对映选择性和高达99％的ee; 乙烯基加成，随后的1,6-质子转移分别通过Au（I）或Cu（I）催化或与Cu（II）催化剂进行的[3 + 2]-环加成发生；并用亚甲基二氢恶唑的C═N键直接环加成，然后在银催化剂存在下重排形成多取代的吡咯。通过乙烯基加成进行的烯丙基芳构化选择性地从亚甲基二氢恶唑中释放出芳族恶唑衍生物，并且当通过1,6-质子转移没有发生芳构化时，会产生[3 + 2]-环加成。与烯烃的这种催化剂依赖的金属-烯碳烯中间体的形成证明了这种多样性导向合成方法的巨大潜力。

  DOI：

  10.1021/acscatal.1c01051

文献信息

• Highly Enantioselective Dearomatizing Formal [3+3] Cycloaddition Reactions of<i>N</i>-Acyliminopyridinium Ylides with Electrophilic Enol Carbene Intermediates
  作者：Xinfang Xu、Peter Y. Zavalij、Michael P. Doyle

  DOI：10.1002/anie.201305539

  日期：2013.11.25

  Extrusion of dinitrogen from enol diazoacetates with a RhII catalyst generates metal enol carbenes. Subsequent vinylogous addition of these to N‐acyliminopyridinium ylides results in an effective formal [3+3] cycloaddition to give highly substituted 1,2,3,6‐tetrahydropyridazines in up to 98 % ee and high yield.

  用 Rh II催化剂从烯醇重氮乙酸酯中挤出二氮生成金属烯醇卡宾。随后将这些化合物与N-酰基亚氨基吡啶鎓叶立德进行插烯加成，产生有效的正式 [3+3] 环加成，得到高度取代的 1,2,3,6-四氢哒嗪，  ee高达 98% ，收率高。
• Pericyclic Reaction of a Zwitterionic Salt of an Enedione-diazoester. A Novel Strategy for the Synthesis of Highly Functionalized Resorcinols
  作者：Yu Liu、Kanwarpal Bakshi、Peter Zavalij、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/ol101744h

  日期：2010.10.1

  Enedione-diazoesters formed from 3-TBSO-2-diazo-3-butenoates undergo base-catalyzed pericyclization that with dinitrogen extrusion and methyl migration provide a novel and efficient route to 2-carboalkoxyresorcinols. Intercepting the intermediate enolate anion with methyl vinyl ketone leads to the corresponding 4-substituted 2-carboalkoxyresorcinol and suggests generalization of this methodology.