2-phenyl-5-methylene-4,5-dihydrooxazole | 146896-52-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-phenyl-5-methylene-4,5-dihydrooxazole
• 英文别名: 5-methylene-2-phenyl-4,5-dihydrooxazole；2-phenyl-5-vinylidene-2-oxazoline；5-methylidene-2-phenyl-4H-1,3-oxazole
• CAS: 146896-52-8
• 化学式: C₁₀H₉NO
• 分子量: 159.188
• InChiKey: JCQCMFBLFICHIB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  242.0±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-phenyl-5-methylene-4,5-dihydrooxazole 在 sodium tetrahydroborate 、 氧气 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 2-苯基-5-(羟甲基)恶唑
  参考文献：
  名称：

  从丙酰胺到官能化恶唑：多米诺金催化/双氧氧化

  摘要：

  据报道，从炔丙基酰胺中获得了一系列功能化的2,5-二取代的恶唑的新型，高效且经济的方法。通过金（I）催化剂将一系列炔丙基酰胺转化为相应的亚烷基neoxazolines。下一步是自氧化为带有杂芳族恶唑的氢过氧化物。针对反应机理的实验揭示了该自氧化过程的自由基途径。通过用硼氢化钠还原，氢过氧化物可以方便地转化为相应的醇。

  DOI：

  10.1021/jo301288w
• 作为产物：
  描述：

  2-Benzoylamino-ethyn 在 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 、 2-二环己基膦-2′,4′,6′-三异丙基联苯金(I) 双(三氟甲烷磺酰)亚胺 、 二氟溴乙酸乙酯 、 copper(II) trifluoroacetate 、 potassium hydrogencarbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以90%的产率得到2-phenyl-5-methylene-4,5-dihydrooxazole
  参考文献：
  名称：

  合并金/铜催化和铜/光氧化还原催化：从 N-炔丙基酰胺制备烷基恶唑的方法

  摘要：

  在这里，我们报告了一种通过合并金/铜催化和铜/光氧化还原催化的温和高效的烷基恶唑方法。各种烷基恶唑是由N-炔丙基酰胺与烷基卤化物合成的，在蓝光照射下具有良好至优异的收率和广泛的官能团相容性。重要的是，铜催化剂在这种转变中发挥着双重作用：作为一种强大的助催化剂，可加速乙烯基金中间体的原型脱氧并改善光氧化还原催化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02668

文献信息

• The core of the matter – arene substitution determines the coordination and catalytic behaviour of tris(1-phosphanyl-1′-ferrocenylene)arene gold(<scp>i</scp>) complexes
  作者：Axel Straube、Peter Coburger、Marvin Michak、Mark R. Ringenberg、Evamarie Hey-Hawkins

  DOI：10.1039/d0dt02743j

  日期：——

  effects on their coordination behaviour towards gold(I). Depending on the arene (s-triazine, benzene, or trifluorobenzene), four different coordination modes can be distinguished and their preference has been rationalised using computational methods. The corresponding 1:1 ligand-to-metal complexes, studied by variable-temperature NMR spectroscopy, revealed fluctional behaviour in solution. Given the presence

  改变C3对称的三（二茂铁基）亚芳基的三膦烷的芳烃核对它们对金（I）的配位行为具有深远的影响。根据芳烃（s-三嗪，苯或三氟苯）的不同，可以区分出四种不同的配位模式，并已使用计算方法对它们的偏好进行了合理化处理。通过变温NMR光谱研究了相应的1：1配体与金属的络合物，揭示了溶液中的波动行为。考虑到每个配合物最多存在三个或六个二茂铁间隔基，对其电化学进行了研究。配合物的氧化还原响应性质可以有利地用于N-（2-丙炔-1-基）苯甲酰胺的催化闭环异构化中，其中基于苯的2：
• Merging gold catalysis, organocatalytic oxidation, and Lewis acid catalysis for chemodivergent synthesis of functionalized oxazoles from N-propargylamides
  作者：Shaoyu Mai、Changqing Rao、Ming Chen、Jihu Su、Jiangfeng Du、Qiuling Song

  DOI：10.1039/c7cc05746f

  日期：——

  Novel catalytic systems consisting of cationic gold complexes, N-hydroxyphthalimide (NHPI), and transition-metal-based Lewis acids have been developed for the one-pot synthesis of functionalized oxazoles from N-propargylamides with excellent functional group tolerance. These transformations demonstrated the excellent compatibility of homogeneous gold catalysis with organocatalytic oxidative carbon–nitrogen

  已经开发了由阳离子金络合物，N-羟基邻苯二甲酰亚胺（NHPI）和过渡金属基路易斯酸组成的新型催化体系，用于由一锅法从具有良好官能团耐受性的N-炔丙基酰胺合成官能化的恶唑。这些转变证明了均相金催化与使用亚硝酸叔丁酯作为末端氧化剂的有机催化氧化碳-氮键形成的优异相容性。此外，根据不同的合成要求，可以一锅法轻松合成恶唑腈或羧酰胺。
• An Industrial Perspective on Counter Anions in Gold Catalysis: On Alternative Counter Anions
  作者：Jasmin Schießl、Jürgen Schulmeister、Angelino Doppiu、Eileen Wörner、Matthias Rudolph、Ralf Karch、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/adsc.201800629

  日期：2018.10.18

  counter anions was investigated by means of a variety of well‐known test reactions representing the key reactivity patterns of homogeneous gold catalysis, the catalytic activity was monitored by GC and 1H NMR. As previously reported, the counter anion influence is usually more pronounced than the corresponding ligand effect. Due to this, the study is focused on the investigation of counter anions so far

  通过多种代表均相金催化关键反应模式的众所周知的测试反应，研究了多用途抗衡阴离子的比较，并通过GC和1 H NMR监测了催化活性。如前所述，抗衡阴离子的影响通常比相应的配体效应更为明显。因此，本研究的重点是迄今为止对均金催化反应的研究中还没有包括的抗衡阴离子的研究。使用到目前为止被忽略的抗衡阴离子（BAr F 4）-，[B（C 6 F 5）4 ] -，[Al（OC（CF 3）3）4 ] -和[B（C 6 F 5）3（OAc F）] -表现出超过或至少与常用抗衡阴离子相似的催化活性。抗衡阴离子的广泛使用在将来有关金催化中的催化剂优化方面可发挥重要作用。
• Efficient One-Pot Synthesis of Unsymmetrical Gold(I) N-Heterocyclic Carbene Complexes and Their Use as Catalysts
  作者：A. Stephen K. Hashmi、Yang Yu、Frank Rominger

  DOI：10.1021/om2008919

  日期：2012.2.13

  Eleven different gold(I) complexes of new NHC ligands were prepared in excellent yield, demonstrating the versatility of the new route to NHC complexes. While the influence of electronically different ligands on the synthesis of the catalysts was small, the catalytic activities of the products differed significantly.

  以优异的产率制备了11种新的NHC配体的金（I）配合物，证明了这种新方法可用于NHC配合物。尽管电子上不同的配体对催化剂合成的影响很小，但产物的催化活性却显着不同。
• Silver-Catalyzed Cyclization of Propargylic Amides to Oxazolines
  作者：Valerie H. L. Wong、Andrew J. P. White、T. S. Andy Hor、King Kuok Mimi Hii

  DOI：10.1002/adsc.201500610

  日期：2015.12.14

  is observed in the cyclization of propargylic amides catalyzed by bis(pyridyl)silver(I) complexes, with an unexpected reversal of electronic demand to the analogous NH addition reaction. The catalyst was found to be effective for internal alkyne substrates, offering exclusive selectivity for the 5-exo-dig product. Differences in selectivity profile between gold- and silver-catalyzed processes are highlighted

  在双（吡啶基）银（I）配合物催化的炔丙基酰胺环化过程中观察到配体促进作用，电子需求意外逆转至类似的NH加成反应。发现该催化剂对内部炔烃底物有效，为5 -exo-dig产物提供了独特的选择性。重点讨论了金和银催化工艺之间选择性分布的差异。