1-diethylphosphonato-2-bis(2-methoxyphenyl)phosphinobenzene | 924908-05-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-diethylphosphonato-2-bis(2-methoxyphenyl)phosphinobenzene
• 英文别名: (2-Diethoxyphosphorylphenyl)-bis(2-methoxyphenyl)phosphane
• CAS: 924908-05-4
• 化学式: C₂₄H₂₈O₅P₂
• 分子量: 458.431
• InChiKey: FPAGSQMNWRJIOA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-diethylphosphonato-2-bis(2-methoxyphenyl)phosphinobenzene 在 三甲基溴硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲醇 为溶剂， 以93%的产率得到2-bis(2-methoxyphenyl)phosphinophenylphosphonic acid
  参考文献：
  名称：

  使用混合的膦膦酸酯和膦次膦酸酯作为阴离子螯合[P，O]配体的新型钯配合物。

  摘要：

  通往各种形式为Ar（2）PC（6）H（4）PO（OH）（2）（Ar = Ph，o-MeC（6）H（4），o- MeOC（6）H（4））已被研究。这些化合物在中性钯络合物中用作双齿阴离子[P，O]配体。通过代表性的钯配合物的X射线晶体学测定[P，O]螯合配位。此外，双功能配体Ph（2）PC（6）H（4）PO（OH）Ph代表由膦和次膦酸酯部分的组合产生的螯合阴离子[P，O]配体的第一个实例。

  DOI：

  10.1039/b612694d
• 作为产物：
  描述：

  ortho-dichlorophosphinobromobenzene 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 Petroleum ether 为溶剂， 反应 65.0h， 生成 1-diethylphosphonato-2-bis(2-methoxyphenyl)phosphinobenzene
  参考文献：
  名称：

  使用混合的膦膦酸酯和膦次膦酸酯作为阴离子螯合[P，O]配体的新型钯配合物。

  摘要：

  通往各种形式为Ar（2）PC（6）H（4）PO（OH）（2）（Ar = Ph，o-MeC（6）H（4），o- MeOC（6）H（4））已被研究。这些化合物在中性钯络合物中用作双齿阴离子[P，O]配体。通过代表性的钯配合物的X射线晶体学测定[P，O]螯合配位。此外，双功能配体Ph（2）PC（6）H（4）PO（OH）Ph代表由膦和次膦酸酯部分的组合产生的螯合阴离子[P，O]配体的第一个实例。

  DOI：

  10.1039/b612694d

文献信息

• Accelerating ethylene polymerization using secondary metal ions in tetrahydrofuran
  作者：Dawei Xiao、Zhongzheng Cai、Loi H. Do

  DOI：10.1039/c9dt04288a

  日期：——

  Although olefin polymerization reactions are typically performed in non-polar solvents, which cannot solubilize +2 and +3 metal cations, we discovered that our nickel catalysts could promote ethylene polymerization in neat tetrahydrofuran. This advance allowed us, for the first time, to systematically investigate the effects of a wide range of M+, M2+, and M3+ ions on the reactivity of nickel olefin polymerization

  我们准备了一系列具有两个金属螯合聚乙二醇（PEG）侧臂的镍膦膦酸酯镍配合物。在极性溶剂中的金属结合和反应性研究表明，它们易于配位外部阳离子，包括碱金属（Li +，Na +，K +），碱金属（Mg 2 +，Ca 2+），过渡态（Sc 3+，Co 2+， Zn 2+），过渡后（Ga 3+）和镧系元素（La 3+）金属。尽管烯烃聚合反应通常在不能溶解+2和+3金属阳离子的非极性溶剂中进行，但我们发现我们的镍催化剂可以促进纯四氢呋喃中的乙烯聚合。这一进步使我们第一次能够系统地研究各种M +，M 2+和M 3+离子对镍烯烃聚合催化剂反应性的影响。在乙烯均聚中，向我们的镍-PEG络合物中添加Co（OTf）2可最大程度提高活性（高达11倍，2.7×10 6 g mol -1 h -1）与没有外部盐的情况相比。在乙烯和极性烯烃（例如，丙基乙烯基醚，烯丙基丁基醚，-10-十一碳烯酸甲酯和5-乙酰氧基-1-戊
• Electron-Rich Metal Cations Enable Synthesis of High Molecular Weight, Linear Functional Polyethylenes
  作者：Wei Zhang、Peter M. Waddell、Margaret A. Tiedemann、Christian E. Padilla、Jiajun Mei、Liye Chen、Brad P. Carrow

  DOI：10.1021/jacs.8b04712

  日期：2018.7.18

  by these catalysts almost exclusively along the main chain, not at chain ends or ends of branches, which mimics the microstructures of commercial linear low-density polyethylenes. Spectroscopic, X-ray crystallographic, and computational data indicate PDAP coordination to Pd manifests cationic yet electron-rich active species, which may correlate to their complementary catalytic properties versus privileged

  第 10 族金属催化剂在非极性与极性烯烃共聚以直接生成功能材料方面显示出很大希望，但获得高共聚物分子量仍然是该领域实际应用的关键挑战。在确定分子量控制的新策略的背景下，我们报告了一系列高度极化的 P(V)-P(III) 螯合配体，它们在单组分 Pd 聚合催化剂的配位范围内表现出独特的空间填充和静电效应，并发挥对（共）聚合物分子量的重要影响。单组分、阳离子膦酸二酰胺-膦 (PDAP) Pd 催化剂能够生成线性、功能性聚乙烯，其 Mw 高达约 2 × 105 g mol-1，明显高于该领域的原型催化剂，极地含量高达约。9 摩尔％。这些催化剂的官能团几乎完全沿着主链定位，而不是在链末端或分支末端，这模仿了商业线性低密度聚乙烯的微观结构。光谱、X 射线晶体学和计算数据表明 PDAP 与 Pd 的配位表现出阳离子但富含电子的活性物质，这可能与它们与特权催化剂（如亲电 α-二亚胺（布鲁克哈特型）或中性膦-磺酸根（Drent
• Copolymerization of Ethylene and Methyl Acrylate by Cationic Palladium Catalysts That Contain Phosphine-Diethyl Phosphonate Ancillary Ligands
  作者：Nathan D. Contrella、Jessica R. Sampson、Richard F. Jordan

  DOI：10.1021/om5004489

  日期：2014.7.14

  A series of benzo-linked phosphine-diethyl phosphonate (P-PO) and phosphine-bis(diethyl phosphonate) (P-(PO)2) ligands and the corresponding (P-PO)PdMe(2,6-lutidine)(+) and (P(PO)(2))PdMe(2,6-lutidine)+ complexes were synthesized. Cationic (P-PO)PdMe(2,6-lutidine)+ complexes are active for ethylene oligomerization/polymerization, with activities of 2 kg mol(-1) h(-1) for k(2)-1-PiPr(2)-2-P(O)(OEt)(2)-5-Me-Ph}PdMe(2,6-lutidine)(+) (3c), 125 kg mol(-1) h(-1) for k(2)-1-PPh2-2-P(O)(OEt)(2)-5-Me-Ph}PdMe(2,6-lutidine) (3a), and 1470 kg mol(-1) h(-1) for k(2)-1-P(2-OMe-Ph)(2)-2-P(O)(OEt)(2)-Ph}PdMe(2,6-lutidine) (3b). The polyethylene is highly linear, with over 80% terminal unsaturation and low (230-1890 Da) molecular weight in all cases. 3b copolymerizes ethylene with methyl acrylate, exhibiting highly selective (95%) in-chain (rather than chain-end) acrylate incorporation. The P-(PO)2 catalyst k(2)-1-P(4-Bu-t-Ph)(2-P(O)(OEt)(2)-5-Me-Ph)-2-P(O)(OEt)(2)-5-Me-Ph}PdMe(2,6-lutidine) (3d) is more active for ethylene homopolymerization (2640 kg mol(-1) h(-1)), yielding linear, low-molecular-weight polymer (1280-1430 Da) with predominantly internal olefin placement. In ethylene/methyl acrylate copolymerization, 3d incorporates 2.6 mol % methyl acrylate, 60% of which is in-chain. Both 3b and 3d catalyze ethylene/acrylic acid copolymerization, albeit with low (<10 kg mol(-1) h(-1)) activities and acrylic acid incorporation up to 1.1 mol %.