(1R,3S,6S)-6-tert-butyl-1-hydroxymethyl-5-methoxy-6-methyl-7-oxa-4-azaspiro[2.5]oct-4-en-8-one | 565237-65-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (1R,3S,6S)-6-tert-butyl-1-hydroxymethyl-5-methoxy-6-methyl-7-oxa-4-azaspiro[2.5]oct-4-en-8-one
• 英文别名: (1R,3S,6S)-[6-tert-butyl-1-hydroxymethyl-5-methyoxy-6-methyl-7-oxa-8-oxo-4-aza-spiro[2.5]oct-4-en-8-one；(2R,3S,6S)-6-tert-butyl-2-(hydroxymethyl)-5-methoxy-6-methyl-7-oxa-4-azaspiro[2.5]oct-4-en-8-one
• CAS: 565237-65-2
• 化学式: C₁₃H₂₁NO₄
• 分子量: 255.314
• InChiKey: GKMOPTRWSULEDH-CKLFPEKLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  68.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,3S,6S)-6-tert-butyl-1-hydroxymethyl-5-methoxy-6-methyl-7-oxa-4-azaspiro[2.5]oct-4-en-8-one 在 ortho-iodoxybenzoic acid 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 3.0h， 以88%的产率得到(1R,3S,6S)-6-tert-butyl-5-methoxy-6-methyl-8-oxo-7-oxa-4-azaspiro[2.5]oct-4-ene-1-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  6-叔丁基-5-甲氧基-6-甲基-3,6-二氢-2H-1,4-恶嗪-2-one 作为新的手性甘氨酸等价物的不对称合成：制备对映异构纯的 α-叔和 α -季α-氨基酸

  摘要：

  手性恶嗪酮 2 已被开发为一种新的手性甘氨酸等价物，用于单取代和双取代 α-氨基酸的不对称合成。它衍生自作为手性助剂的 α-羟基羧酸 1，并且通过外消旋化合物 (RS)-1 的光学拆分很容易以对映体纯形式获得。对于烷基化反应，2 用 sBuLi 或磷腈碱去质子化。随后用卤代烷处理产生单取代化合物 13/14a-c、e、f、(ent)-13d、(ent)-14d，而第二个烷基化步骤，通过相应的烯醇化物，提供双取代化合物 17/18a- d. 两个烷基化步骤都以良好的产率和出色的非对映选择性（高达 99% de）进行，甚至可以使用反应性较低的亲电子试剂，如异丙基碘。在该反应中获得的结果支持这样的假设，即 2 的烯醇化物以及 2 的单取代衍生物的烯醇化物形成聚集体的倾向较小，从而阻碍了与其他含氧量较高的系统的烷基化反应。从 2 的单取代和双取代衍生物的主要非对映异构体中，通过恶嗪酮环的水解裂解，以高对映体纯度获得相应的

  DOI：

  10.1002/ejoc.200390179
• 作为产物：
  描述：

  (S)-6-tert-butyl-6-methylmorpholine-2,5-dione 在 氢氧化钾 、 diethylzinc 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 44.5h， 生成 (1R,3S,6S)-6-tert-butyl-1-hydroxymethyl-5-methoxy-6-methyl-7-oxa-4-azaspiro[2.5]oct-4-en-8-one
  参考文献：
  名称：

  6-叔丁基-5-甲氧基-6-甲基-3,6-二氢-2H-1,4-恶嗪-2-one 作为新的手性甘氨酸等价物的不对称合成：制备对映异构纯的 α-叔和 α -季α-氨基酸

  摘要：

  手性恶嗪酮 2 已被开发为一种新的手性甘氨酸等价物，用于单取代和双取代 α-氨基酸的不对称合成。它衍生自作为手性助剂的 α-羟基羧酸 1，并且通过外消旋化合物 (RS)-1 的光学拆分很容易以对映体纯形式获得。对于烷基化反应，2 用 sBuLi 或磷腈碱去质子化。随后用卤代烷处理产生单取代化合物 13/14a-c、e、f、(ent)-13d、(ent)-14d，而第二个烷基化步骤，通过相应的烯醇化物，提供双取代化合物 17/18a- d. 两个烷基化步骤都以良好的产率和出色的非对映选择性（高达 99% de）进行，甚至可以使用反应性较低的亲电子试剂，如异丙基碘。在该反应中获得的结果支持这样的假设，即 2 的烯醇化物以及 2 的单取代衍生物的烯醇化物形成聚集体的倾向较小，从而阻碍了与其他含氧量较高的系统的烷基化反应。从 2 的单取代和双取代衍生物的主要非对映异构体中，通过恶嗪酮环的水解裂解，以高对映体纯度获得相应的

  DOI：

  10.1002/ejoc.200390179

文献信息

• (1<i>R</i>,3<i>S</i>,6<i>S</i>)-6-<i>tert</i>-Butyl-1-hydroxymethyl-5-methoxy-6-methyl-7-oxa-4-azaspiro[2.5]oct-4-en-8-one and dimethyl [(1<i>S</i>,1′<i>R</i>,3′<i>S</i>,6′<i>S</i>)-(6′-<i>tert</i>-butyl-5′-methoxy-6′-methyl-8′-oxo-7′-oxa-4′-azaspiro[2.5]oct-4′-en-1′-yl)hydroxymethyl]phosphonate
  作者：Magdalena Małecka、Klaus Th. Wanner、Elżbieta Budzisz

  DOI：10.1107/s0108270103008564

  日期：2003.6.15

  The molecules of the title compounds, C13H21NO4, (I), and C15H26NO7P, (II), are linked into chains along the c direction in (I) and along the b axis in (II) through O-H...O hydrogen bonds. The heteroatomic ring in ( I) adopts a twist-boat conformation, while that in ( II) has a conformation intermediate between boat and twist-boat. The P atom has a distorted tetrahedral geometry.