dimethyl 2-(3-methylbuta-1,2-dienyl)-2-(oct-2-ynyl)malonate | 1374685-95-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-(3-methylbuta-1,2-dienyl)-2-(oct-2-ynyl)malonate
• CAS: 1374685-95-6
• 化学式: C₁₈H₂₆O₄
• 分子量: 306.402
• InChiKey: WLFFYPXDVZFHCM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(3-methylbuta-1,2-dienyl)-2-(oct-2-ynyl)malonate 在 甲酸 、 palladium diacetate 、 对苯醌 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 dimethyl 4-(hex-1-enylidene)-3-(2-hydroxypropan-2-yl)cyclopent-2-ene-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的阿联炔的氧化酰氧基化/碳环化

  摘要：

  新键：标题反应提供了合成有用的酰氧基化乙烯基丙二烯，其中形成了新的 C  C 键、新的 C  O 键和新的丙二烯结构。此外，使用催化量的对苯醌（BQ）和催化量的钴盐，实现了这种转化的有氧形式。

  DOI：

  10.1002/anie.201208718
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-3-甲基丁-1,2-二烯 、 dimethyl (2-octynyl)malonate 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 20.33h， 以26%的产率得到dimethyl 2-(3-methylbuta-1,2-dienyl)-2-(oct-2-ynyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的烯丙炔氧化氧化芳烃化

  摘要：

  在标题反应中有选择地获得乙烯基丙烯烯或交叉共轭三烯（参见方案）。建议了两种可能的机制来合理化不同类型产品的形成。对照实验表明，对苯醌（BQ）除起氧化剂作用外，还起着重要的配体作用。E = CO 2我。

  DOI：

  10.1002/anie.201107592

文献信息

• Palladium-Catalyzed Oxidative Arylating Carbocyclization of Allenynes
  作者：Youqian Deng、Teresa Bartholomeyzik、Andreas K. Å. Persson、Junliang Sun、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1002/anie.201107592

  日期：2012.3.12

  Vinylallenes or cross‐conjugated trienes are obtained selectively in the title reaction (see scheme). Two possible mechanisms are suggested to rationalize the formation of the different types of products. Control experiments indicate that p‐benzoquinone (BQ) plays an important role as a ligand in addition to its role as an oxidant. E=CO2Me.

  在标题反应中有选择地获得乙烯基丙烯烯或交叉共轭三烯（参见方案）。建议了两种可能的机制来合理化不同类型产品的形成。对照实验表明，对苯醌（BQ）除起氧化剂作用外，还起着重要的配体作用。E = CO 2我。
• Control of Selectivity in Palladium-Catalyzed Oxidative Carbocyclization/Borylation of Allenynes
  作者：Youqian Deng、Teresa Bartholomeyzik、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1002/anie.201301167

  日期：2013.6.10

  In control: A highly selective carbocyclization/borylation of allenynes with bis(pinacolato)diboron (B2pin2) under palladium catalysis and with p‐benzoquinone (BQ) as the oxidant was developed. The use of either LiOAc⋅2 H2O with 1,2‐dichloroethane (DCE) as the solvent or BF3⋅Et2O together with THF is crucial for the selective formation of borylated trienes and vinylallenes, respectively.

  对照：在钯催化下，以对苯醌 (BQ) 作为氧化剂，开发了双(频那醇)二硼 (B 2 pin 2 ) 的丙烯炔高度选择性碳环化/硼化反应。使用 LiOAc⋅2 H 2 O 和 1,2-二氯乙烷 (DCE) 作为溶剂或 BF 3 ⋅Et 2 O 和 THF 分别对于选择性形成硼基化三烯和乙烯基丙二烯至关重要。
• Palladium‐Catalyzed Oxidative Carbocyclization–Carbonylation of Allenynes and Enallenes
  作者：Chandra M. R. Volla、Javier Mazuela、Jan‐E. Bäckvall

  DOI：10.1002/chem.201402688

  日期：2014.6.16

  A highly efficient oxidative carbocyclization–carbonylation reaction cascade of allenynes and enallenes has been developed using a PdII salt in low catalytic amounts under ambient temperature and pressure (1 atm of carbon monoxide). The use of DMSO as an additive was found to be important for an efficient reaction. A wide range of alcohols as trapping reagents were used to give the corresponding esters

  在环境温度和压力（一氧化碳为1个大气压）下，使用低催化量的Pd II盐开发了一种高效的烯丙炔和烯丙烯酸的氧化碳环化-羰基化反应级联。发现使用DMSO作为添加剂对于有效反应是重要的。使用多种醇作为捕集剂，可以高收率得到相应的酯。
• Palladium-Catalyzed Oxidative Acyloxylation/Carbocyclization of Allenynes
  作者：Youqian Deng、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1002/anie.201208718

  日期：2013.3.11

  New bonds: The title reaction provides access to synthetically useful acyloxylated vinylallenes where a new CC bond, a new CO bond, and a new allene structure are formed. Furthermore, an aerobic version of this transformation was realized using catalytic amounts of p‐benzoquinone (BQ) together with catalytic amounts of cobalt salophen.

  新键：标题反应提供了合成有用的酰氧基化乙烯基丙二烯，其中形成了新的 C  C 键、新的 C  O 键和新的丙二烯结构。此外，使用催化量的对苯醌（BQ）和催化量的钴盐，实现了这种转化的有氧形式。
• Palladium-Catalyzed Oxidative Arylating Carbocyclization of Allenynes: Control of Selectivity and Role of H₂O
  作者：Teresa Bartholomeyzik、Javier Mazuela、Robert Pendrill、Youqian Deng、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1002/anie.201404264

  日期：2014.8.11

  for the carbocyclization/arylation of allenynes using arylboronic acids are reported. Arylated vinylallenes are obtained with the use of BF3⋅Et2O as an additive, whereas addition of water leads to arylated trienes. These conditions provide the respective products with excellent selectivities (generally >97:3) for a range of boronic acids and different allenynes. It has been revealed that water plays

  报道了使用芳基硼酸对亚炔的碳环化/芳基化的高度选择性的方案。芳基化vinylallenes与使用BF得到3 ⋅Et 2 O作为添加剂，而加入水引线到芳基化三烯。这些条件为各个产品提供了对一系列硼酸和不同的烯炔具有优异的选择性（通常> 97：3）。已经发现水在产品分配中起着至关重要的作用。