(4S,5R,E)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,4-dimethylhept-2-enal | 102518-92-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (4S,5R,E)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,4-dimethylhept-2-enal
• 英文别名: (E,4S,5R)-5-tert-butyldimethylsilyloxy-2,4-dimethylhept-2-enal；(E,4S,5R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,4-dimethylhept-2-enal
• CAS: 102518-92-3
• 化学式: C₁₅H₃₀O₂Si
• 分子量: 270.488
• InChiKey: OLZILQRATSZISK-YVAPMFQZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.57
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,5R,E)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,4-dimethylhept-2-enal 在 二乙烯基砜 、 glucose-6-phosphate dehydrogenase 、 glucose-6-phosphate 、 三丁基膦 、 nicotinamide adenine dinucleotide phosphate 、 氢氟酸 、 caesium carbonate 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 二氯甲烷 、 水 、 异丙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 61.8h， 生成 (4R,5S,6S,7S,9R,11E,13E,15S,16S)-7,16-二乙基-4,6-二羟基-5,9,13,15-四甲基-1-氧杂环十六碳-11,13-二烯-2,10-二酮
  参考文献：
  名称：

  通过后期聚酮化合物组装、剪裁和 C-H 功能化实现基于泰内酯的大环内酯抗生素的化学酶促总合成和结构多样化

  摘要：

  聚酮合酶 (PKS) 是一种强大的催化平台，能够影响多个碳-碳键形成反应和氧化态调整。我们探索了产生 16 元泰乐菌素大环的两个末端 PKS 模块的功能，将它们用作泰内酯化学酶法合成中的生物催化剂，并在随后的阐述中完成了 juvenimicin、M-4365 和 rosamicin 类的首次全合成通过后期多样化开发大环内酯类抗生素。采用合成化学来生成可被倒数第二个 JuvEIV PKS 模块的 juvenimicin (Juv) 酮合酶接受的 tylactone 六酮链延长中间体。六酮化合物在体外通过两个完整的模块（JuvEIV 和 JuvEV）进行处理，其催化两个酮化合物单元的延伸和官能化，然后将所得八酮化合物环化成丁内酯。大环内酯化后，结合体内糖基化、选择性体外细胞色素 P450 介导的氧化和化学氧化，以少至 15 个线性步骤（总共 21 个）完成一系列大环内酯天然产物的可扩展构建。产率为

  DOI：

  10.1021/jacs.7b02875
• 作为产物：
  描述：

  草莓酸 在 咪唑 、 甲醇 、 锂硼氢 、 四氯化钛 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 lithium chloride 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 122.0h， 生成 (4S,5R,E)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,4-dimethylhept-2-enal
  参考文献：
  名称：

  通过后期聚酮化合物组装、剪裁和 C-H 功能化实现基于泰内酯的大环内酯抗生素的化学酶促总合成和结构多样化

  摘要：

  聚酮合酶 (PKS) 是一种强大的催化平台，能够影响多个碳-碳键形成反应和氧化态调整。我们探索了产生 16 元泰乐菌素大环的两个末端 PKS 模块的功能，将它们用作泰内酯化学酶法合成中的生物催化剂，并在随后的阐述中完成了 juvenimicin、M-4365 和 rosamicin 类的首次全合成通过后期多样化开发大环内酯类抗生素。采用合成化学来生成可被倒数第二个 JuvEIV PKS 模块的 juvenimicin (Juv) 酮合酶接受的 tylactone 六酮链延长中间体。六酮化合物在体外通过两个完整的模块（JuvEIV 和 JuvEV）进行处理，其催化两个酮化合物单元的延伸和官能化，然后将所得八酮化合物环化成丁内酯。大环内酯化后，结合体内糖基化、选择性体外细胞色素 P450 介导的氧化和化学氧化，以少至 15 个线性步骤（总共 21 个）完成一系列大环内酯天然产物的可扩展构建。产率为

  DOI：

  10.1021/jacs.7b02875

文献信息

• The vinylogous aldol reaction of N-Sulfinyl metallodienamines
  作者：Po-Cheng Yu、Vijay K. Chatare、Harsh Patel、Charles DeBrosse、Rodrigo B. Andrade

  DOI：10.1016/j.tet.2019.130901

  日期：2020.2

  first reported in 2017 as a key step in the total asymmetric synthesis of (−)-albocycline, has been corrected by Mosher ester analysis. The reaction has been optimized and the scope investigated, with yields ranging from 68–89% and diastereomeric ratios as high as 5.9:1. Extensive investigation into the mechanisms affecting stereoselectivity revealed that two stereochemical erosion pathways are operative

  描述了N-亚磺酰基金属亚胺与醛和酮发生的乙烯基醇醛缩合反应的发现和发展。Mosher酯分析已纠正了该反应的非对映选择性，该非对映选择性于2017年首次报告为（-）-albocycline完全不对称合成的关键步骤。已对反应进行了优化，并研究了反应范围，产率为68-89％，非对映异构体比例高达5.9：1。广泛研究影响立体选择性的机制表明，当使用LiHMDS和SnCl 4时，两个立体化学侵蚀途径是有效的。DFT计算支持的过渡态已得到推进，以使反应的立体化学过程合理化。
• First total synthesis of salinipyrone A using highly stereoselective vinylogous Mukaiyama aldol reaction
  作者：Palakuri Ramesh、Harshadas Mitaram Meshram

  DOI：10.1016/j.tet.2012.08.035

  日期：2012.11

  A synthetic approach for the total synthesis of salinipyrone A has been developed. Key steps involve the TiCl4-mediated vinylogous Mukaiyama aldol reaction (VMAR) of chiral ketene silyl N,O-acetal with propionaldyhyde, an aldol condensation, Witting olefination, and a cyclization. The synthesis proceeds in eight steps.

  已经开发了用于总合成沙利吡喃酮A的合成方法。关键步骤包括TiCl 4介导的手性乙烯酮甲硅烷基N，O-缩醛与丙醛的乙烯基Mukaiyama醛醇缩醛反应（VMAR），醛醇缩合，Witting烯烃化和环化。合成过程分为八个步骤。
• Chemoenzymatic Total Synthesis and Structural Diversification of Tylactone-Based Macrolide Antibiotics through Late-Stage Polyketide Assembly, Tailoring, and C—H Functionalization
  作者：Andrew N. Lowell、Matthew D. DeMars、Samuel T. Slocum、Fengan Yu、Krithika Anand、Joseph A. Chemler、Nisha Korakavi、Jennifer K. Priessnitz、Sung Ryeol Park、Aaron A. Koch、Pamela J. Schultz、David H. Sherman

  DOI：10.1021/jacs.7b02875

  日期：2017.6.14

  Polyketide synthases (PKSs) represent a powerful catalytic platform capable of effecting multiple carbon-carbon bond forming reactions and oxidation state adjustments. We explored the functionality of two terminal PKS modules that produce the 16-membered tylosin macrocycle, using them as biocatalysts in the chemoenzymatic synthesis of tylactone and its subsequent elaboration to complete the first total

  聚酮合酶 (PKS) 是一种强大的催化平台，能够影响多个碳-碳键形成反应和氧化态调整。我们探索了产生 16 元泰乐菌素大环的两个末端 PKS 模块的功能，将它们用作泰内酯化学酶法合成中的生物催化剂，并在随后的阐述中完成了 juvenimicin、M-4365 和 rosamicin 类的首次全合成通过后期多样化开发大环内酯类抗生素。采用合成化学来生成可被倒数第二个 JuvEIV PKS 模块的 juvenimicin (Juv) 酮合酶接受的 tylactone 六酮链延长中间体。六酮化合物在体外通过两个完整的模块（JuvEIV 和 JuvEV）进行处理，其催化两个酮化合物单元的延伸和官能化，然后将所得八酮化合物环化成丁内酯。大环内酯化后，结合体内糖基化、选择性体外细胞色素 P450 介导的氧化和化学氧化，以少至 15 个线性步骤（总共 21 个）完成一系列大环内酯天然产物的可扩展构建。产率为