(1R,2R)-1-氨基-2-(苯胺基甲基)环丙烷羧酸 | 244233-43-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: (1R,2R)-1-氨基-2-(苯胺基甲基)环丙烷羧酸
• 中文别名: 1,3,5-三嗪-2,4-二胺,3,6-二氢-N2,N2,6-三甲基-,(6R)-
• 英文名称: (1R,2S)-1-amino-2-(phenylaminomethyl)cyclopropanecarboxylic acid
• 英文别名: (1R,2R)-1-amino-2-(phenylaminomethyl)cyclopropanecarboxylic acid；(1R,2R)-1-amino-2-(anilinomethyl)cyclopropane-1-carboxylic acid
• CAS: 244233-43-0
• 化学式: C₁₁H₁₄N₂O₂
• 分子量: 206.244
• InChiKey: PFBQTPYTVVGVRB-LDYMZIIASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  75.4
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (1R,3R,6S)-6-tert-butyl-5-methoxy-6-methyl-1-phenylaminomethyl-7-oxa-4-azaspiro[2.5]oct-4-en-8-one 在 三氟乙酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 、 乙腈 、 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 140.0h， 以52%的产率得到(1R,2R)-1-氨基-2-(苯胺基甲基)环丙烷羧酸
  参考文献：
  名称：

  6-叔丁基-5-甲氧基-6-甲基-3,6-二氢-2H-1,4-恶嗪-2-one 作为新的手性甘氨酸等价物的不对称合成：制备对映异构纯的 α-叔和 α -季α-氨基酸

  摘要：

  手性恶嗪酮 2 已被开发为一种新的手性甘氨酸等价物，用于单取代和双取代 α-氨基酸的不对称合成。它衍生自作为手性助剂的 α-羟基羧酸 1，并且通过外消旋化合物 (RS)-1 的光学拆分很容易以对映体纯形式获得。对于烷基化反应，2 用 sBuLi 或磷腈碱去质子化。随后用卤代烷处理产生单取代化合物 13/14a-c、e、f、(ent)-13d、(ent)-14d，而第二个烷基化步骤，通过相应的烯醇化物，提供双取代化合物 17/18a- d. 两个烷基化步骤都以良好的产率和出色的非对映选择性（高达 99% de）进行，甚至可以使用反应性较低的亲电子试剂，如异丙基碘。在该反应中获得的结果支持这样的假设，即 2 的烯醇化物以及 2 的单取代衍生物的烯醇化物形成聚集体的倾向较小，从而阻碍了与其他含氧量较高的系统的烷基化反应。从 2 的单取代和双取代衍生物的主要非对映异构体中，通过恶嗪酮环的水解裂解，以高对映体纯度获得相应的

  DOI：

  10.1002/ejoc.200390179

文献信息

• Asymmetric Synthesis Employing a Chiral 5-Methoxy-1,4-oxazin-2-one Derivative: Preparation of Enantiomerically Pure α-Quaternary α-Amino Acids
  作者：Oliver Achatz、Andrea Grandl、Klaus Theodor Wanner

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199908)1999:8<1967::aid-ejoc1967>3.0.co;2-g

  日期：1999.8

  corresponding α-amino acids 19c–d are obtained enantiomerically pure upon hydrolytic cleavage with aqueous sodium hydroxide. Alkylation of the enolate ion of 5 with epichlorohydrines as bifunctional electrophiles provides the cyclopropyl derivatives 20a–b. Direct hydrolysis or oxidation of 20a–b, followed by reductive amination and hydrolysis leads to the substituted 1-aminocyclopropanecarboxylic acids 21a–b

  提出了一种新的双取代 α-氨基酸的不对称合成。该合成基于手性 5-甲氧基-1,4-恶嗪-2-one 衍生物 5，其依赖于 α-羟基酸 1 作为手性助剂。甘氨酸等价物 5 的烷基化反应是通过用仲丁基锂去质子化，然后与烷基卤化物反应进行的，得到单烷基化化合物 13 和 14。 13 和 14 的锂烯醇化物的第二个烷基化步骤导致 α,α-二取代化合物 17。两个步骤都以良好的收率和出色的立体选择性（高达 99% de）进行。从主要的非对映异构体 17c-d 中，相应的 α-氨基酸 19c-d 在用氢氧化钠水溶液水解裂解后获得对映体纯的。用环氧氯丙烷作为双功能亲电试剂对 5 的烯醇化物离子进行烷基化，得到环丙基衍生物 20a-b。20a-b 的直接水解或氧化，然后还原胺化和水解产生取代的 1-氨基环丙烷羧酸 21a-b 和 24a-b。