deuteriodiphenylsilane | 126971-98-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: deuteriodiphenylsilane
• 英文别名: diphenyl(silane-d₁)；diphenylsilane-HD；Deuterio(diphenyl)silane
• CAS: 126971-98-0
• 化学式: C₁₂H₁₂Si
• 分子量: 185.305
• InChiKey: VDCSGNNYCFPWFK-YSOHJTORSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.81
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  deuteriodiphenylsilane 在 三(五氟苯基)硼烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.03h， 生成
  参考文献：
  名称：

  硼烷催化和镍催化实现立体定义的三取代烯基硅烷的合成。

  摘要：

  通过氢化硅烷化的三取代烯基硅烷的区域选择性和立体选择性合成是具有挑战性的。本文中，我们报道了以B（C6F5）3为催化剂向硫代炔烃中的硅烷的第一个β-抗选择性加成反应。反应显示出广泛的底物范围。通过CS键的Ni催化的立体保持性交叉偶联反应，证明该产物是其他三取代的烯基硅烷的有用中间体。一项机理研究表明，硫代炔对活化的甲硅烷基中间体的亲核攻击可能是决定速率的步骤。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b04505
• 作为产物：
  描述：

  氯化二苯基硅烷 在 lithium aluminium deuteride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 16.0h， 以100%的产率得到deuteriodiphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  双卡宾 Rh(I) 配合物的氢化硅烷化：基于甲硅烷的机理的实验证据

  摘要：

  进行了一项详细研究，研究了 N-杂环双碳烯铑 (I) 配合物对 4-F-苯乙酮的氢化硅烷化机制，为最近提出的催化循环提供了大量实验证据，并解释了观察到的副产物形成。标记实验、亚甲硅烷捕获反应和特定的催化反应被用来证实催化循环的每一步，并解释观察到的不同类型手性催化剂的差异。进一步表明，与二氢硅烷的氢化硅烷化和脱氢偶联反应在机械上是相关的。

  DOI：

  10.1021/ja110017c
• 作为试剂：
  描述：

  1,5-环辛二烯 在 C₄₀H₅₂N₄Rh⁽¹⁺⁾*F₆P^(1-) 、 deuteriodiphenylsilane 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 [6-(2)H1]-1,4-cod 、 [5-(2)H1]-cyclooctene 、 环辛二烯 、 1,4-cyclooctadiene 、 cyclooctene
  参考文献：
  名称：

  双卡宾 Rh(I) 配合物的氢化硅烷化：基于甲硅烷的机理的实验证据

  摘要：

  进行了一项详细研究，研究了 N-杂环双碳烯铑 (I) 配合物对 4-F-苯乙酮的氢化硅烷化机制，为最近提出的催化循环提供了大量实验证据，并解释了观察到的副产物形成。标记实验、亚甲硅烷捕获反应和特定的催化反应被用来证实催化循环的每一步，并解释观察到的不同类型手性催化剂的差异。进一步表明，与二氢硅烷的氢化硅烷化和脱氢偶联反应在机械上是相关的。

  DOI：

  10.1021/ja110017c

文献信息

• Kinetics of hydride-transfer reactions from hydrosilanes to carbenium ions. Substituent effects in silicenium ions
  作者：Herbert Mayr、Nils Basso、Gisela Hagen

  DOI：10.1021/ja00034a044

  日期：1992.4

  varying substitution to para-substituted diarylcarbenium ions have been measured in dichloromethane solution. Generally the reactions follow a second-order rate law, -d[Ar 2 CH + ]/dt=k 2 [Ar 2 CH + ] [HSiR 1 R 2 R 3 ], and k 2 is independent of the degree of ion-pairing and the nature of the counterion (exceptions are reported). The reaction rates are almost independent of solvent polarity

  已经在二氯甲烷溶液中测量了氢化物从具有广泛变化的取代基的氢硅烷 HSiR 1 R 2 R 3 到对位取代的二芳基碳鎓离子的转移速率。通常反应遵循二阶速率定律，-d[Ar 2 CH + ]/dt=k 2 [Ar 2 CH + ] [HSiR 1 R 2 R 3 ]，k 2 与离子的程度无关-配对和反离子的性质（报告了例外情况）。反应速率几乎与溶剂极性无关
• Hydrogenation and Silylation of a Double-Cyclometalated Ruthenium Complex: Structures and Dynamic Behavior of Hydrido and Hydridosilicate Ruthenium Complexes
  作者：Peter Scherl、Hubert Wadepohl、Lutz H. Gade

  DOI：10.1021/om400574a

  日期：2013.8.12

  with D2 afforded D10-5, in which six ortho-phenyl protons and four hydrides were replaced by deuterium. Furthermore, diphenylsilane was found to readily insert into one Ru–C bond to form 6, containing a κ3-dihydridosilicate fragment. On the basis of deuterium labeling experiments, the fast exchange between the two hydrides was shown to include a reductive elimination/oxidative addition step involving

  含有一种双环金属钌络合物手性三足磷杂环戊烷已准备用的[Ru（η反应4 -COD）（η 3甲基烯丙基）2 ]通过异丁烯的消除。该化合物的钌-碳键可逆地被H 2裂解，导致三氢化物和四氢化物之间达到平衡（4和5）。T 1弛豫时间测量揭示了波动氢化物的非经典性质。释放气体导致环金属化合物完全重整。3与D 2的反应得到D 10 -5，其中六个邻苯基质子和四个氢化物被氘取代。此外，二苯基硅烷，发现容易插入到一个RU-C键以形成6，含有κ 3 -dihydridosilicate片段。根据氘标记实验，显示两种氢化物之间的快速交换包括涉及剩余的金属化苯基的还原消除/氧化加成步骤。同样，用H 2加压6导致剩余的Ru-C键可逆裂解，产生相应的三氢化物7。
• Iron-Catalysed Chemo-, Regio-, and Stereoselective Hydrosilylation of Alkenes and Alkynes using a Bench-Stable Iron(II) Pre-Catalyst
  作者：Mark D. Greenhalgh、Dominik J. Frank、Stephen P. Thomas

  DOI：10.1002/adsc.201300827

  日期：2014.2.10

  AbstractThe chemo‐, regio‐, and stereoselective iron‐catalysed hydrosilylation of alkenes and alkynes with excellent functional group tolerance is reported (34 examples, 41–96% yield). The catalyst and reagents are commercially available and easy to handle, with the active iron catalyst being generated in situ, thus providing a simple and practical methodology for iron‐catalysed hydrosilylation. The silane products can be oxidised to the anti‐Markovnikov product of olefin hydration, and the one‐pot iron‐catalysed hydrosilylation–oxidation of olefins to give silane(di)ols directly is also reported. The iron pre‐catalyst was used at loadings as low as 0.07 mol%, and displayed catalyst turnover frequencies (TOF) approaching 60,000 mol h−1. Initial mechanistic studies indicate an iron(I) active catalyst.magnified image
• A Ni⁰(η²-(Si–H))(η²-H₂) Complex That Mediates Facile H Atom Exchange between Two σ-Ligands
  作者：Bridget A. Connor、Jonathan Rittle、David VanderVelde、Jonas C. Peters

  DOI：10.1021/acs.organomet.5b00985

  日期：2016.3.14

  sigma-adduct complexes of low-valent, late first-row metal complexes are highly unusual, and this is particularly true of d(10) systems. We have discovered a nickel/phosphine/silyl system that undergoes reaction with H-2 in solution to generate a species best described as Ni-0(C-2-(SiH))(eta(2)-H-2) on the basis of multinuclear NMR studies. Theoretical calculations suggest that the Ni center facilitates H atom exchange between the eta(2)-(SiH) and eta(2)-H-2 ligands via interconversion with a higher valent Ni-II isomer. This exchange is exploited in the selective, catalytic deuteration of exogenous silanes.