methyl (4R,6S,8S)-9-hydroxy-4,6,8-trimethylnonanoate | 440103-96-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (4R,6S,8S)-9-hydroxy-4,6,8-trimethylnonanoate
• CAS: 440103-96-8
• 化学式: C₁₃H₂₆O₃
• 分子量: 230.348
• InChiKey: LPWRRJIOQRZJLD-WOPDTQHZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.62
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  46.53
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (4R,6S,8S)-9-hydroxy-4,6,8-trimethylnonanoate 在 四丙基高钌酸铵 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 4 A molecular sieve 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 戴斯-马丁氧化剂 、 N-甲基吗啉氧化物 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.33h， 生成 [1S,1(2S,5S,2'R,5'S,5'(1R)),2S,3R,4R,5E,8R,10R,14S,16S,18S]-benzoic acid 1-[5'-(1-TBDMS-ethyl)-2,5'-dimethyl-octahydro[2,2']bifuranyl-5-yl-methyl]-20-methoxycarbonyl-2,4,8,10,14,16,18-heptamethyl-11,13-dioxo-3-triisopropylsilyloxy-eicos-5-enyl ester
  参考文献：
  名称：

  使用开环策略进行离子霉素的全合成。

  摘要：

  [结构：见正文]描述了聚醚抗生素离子霉素，钙离子载体的全合成。该合成证明了用于合成聚丙烯酸酯和脱氧聚丙烯酸酯亚基的开环方法的实用性，它们在合成的四个片段中的两个中被发现。

  DOI：

  10.1021/ol025872f
• 作为产物：
  描述：

  (2S,4R,6S)-1-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-7-iodo-2,4,6-trimethylheptane 在 sodium hydride 、 sodium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 methyl (4R,6S,8S)-9-hydroxy-4,6,8-trimethylnonanoate
  参考文献：
  名称：

  A Synthesis of the C1-C9 Fragment of Ionomycin Using Cationic η3-Allylicmolybdenum and -Iron Complexes

  摘要：

  合成离子载体抗生素离子霉素的C1-C9片段的关键步骤涉及将烷基铜（I）试剂加到酯功能化的阳离子η³-烯丙基钼和烷基锌酸盐加到相应的η³-烯丙基铁配合物中。 反应是区域选择性的，金属引导对映选择性的进攻（anti）。 反应的立体化学通过独立合成得到证明。

  DOI：

  10.1135/cccc20051653

文献信息

• An iterative approach to three fragments of ionomycin
  作者：Claude Spino、Martin Allan

  DOI：10.1139/v03-182

  日期：2004.2.1

  The S_N2′ displacement of menthone-derived allylic carbonates with cuprate reagents occurs with high diastereoselectivity. This method can be used in an iterative fashion to construct stereocenters bearing a 1,3-relationship in a carbon chain. Each iteration provides the adduct in greater than 99% de. The synthesis of three fragments of the polyether ionophore ionomycin is disclosed.Key words: menthone, chiral auxiliary, S_N2′ displacement, cuprate, iteration, ionomycin.

  薄荷醇衍生的烯丙基碳酸酯与铜酸盐试剂的S'N2位移具有高对映选择性。该方法可用于迭代方式构建碳链中具有1,3-关系的立体中心。每次迭代提供的加合物的去除率大于99％。披露了聚醚离子载体离子霉素的三个片段的合成。关键词：薄荷醇、手性辅助剂、S'N2位移、铜酸盐、迭代、离子霉素。
• Synthesis of the C1–C16 fragment of ionomycin using a neutral (η³-allyl)iron complex
  作者：John P. Cooksey、Philip J. Kocienski、Ying-fa Li、Stefan Schunk、Thomas N. Snaddon

  DOI：10.1039/b606262h

  日期：——

  Key steps in the synthesis of the C1-C16 polyketide fragment of ionomycin were the nucleophilic addition of an organocuprate to a neutral (eta3-allyl)iron complex and the construction of a beta-diketone moiety by the Rh-catalysed rearrangement of an alpha-diazo-beta-hydroxyketone.

  合成离子霉素C1-C16聚酮化合物片段的关键步骤是向中性（eta3-烯丙基）铁络合物亲核加成有机铜盐，并通过Rh催化的α-重排重新构建β-二酮部分。重氮-β-羟基酮。
• All-Catalytic, Efficient, and Asymmetric Synthesis of α,ω-Diheterofunctional Reduced Polypropionates via “One-Pot” Zr-Catalyzed Asymmetric Carboalumination−Pd-Catalyzed Cross-Coupling Tandem Process
  作者：Tibor Novak、Ze Tan、Bo Liang、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.1021/ja043534z

  日期：2005.3.9

  A highly efficient method for the synthesis of stereochemically pure (>/=99% ee and >50/1 dr) alpha,omega-diheterofunctional reduced polypropionates has been developed. The essential features of the method are represented by the conversion of inexpensive styrene into 2-methyl-4-phenyl-1-pentanol (1) in 50% yield over two steps from styrene via Zr-catalyzed asymmetric carboalumination (ZACA) reaction

  已开发出一种用于合成立体化学纯 (>/=99% ee 和 >50/1 dr) 的 alpha,omega-diheterofunctional 还原聚丙酸酯的高效方法。该方法的基本特征是通过 Zr 催化的不对称碳铝化 (ZACA) 反应将廉价的苯乙烯转化为 2-甲基-4-苯基-1-戊醇 (1)，分两步以 50% 的收率将苯乙烯转化为(NMI)2ZrCl2 的存在和在 Zn(OTf)2 和催化量的 Pd(DPEphos)Cl2 存在下原位生成的异烷基丙烷的 Pd 催化乙烯基化。这种ZACA-Pd催化的乙烯基化可以根据需要重复进行而无需纯化。在最终的 ZACA 反应之后，用 O2 氧化得到 α-羟基-ω-苯基还原的聚丙酸酯，可以通过色谱完全或部分纯化。乙酰化后，