Methyl (E)-2-bromomethylidene-4-pentenoate | 121898-35-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: Methyl (E)-2-bromomethylidene-4-pentenoate
• 英文别名: methyl (2E)-2-(bromomethylidene)pent-4-enoate
• CAS: 121898-35-9
• 化学式: C₇H₉BrO₂
• 分子量: 205.051
• InChiKey: MVEDCPNTIYAGKN-AATRIKPKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl (E)-2-bromomethylidene-4-pentenoate 在 bis(benzonitrile)palladium(II) bromide 氧气 、 copper(l) chloride 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 methyl 3-bromo-2-(2-oxopropyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  Multifunctional Palladium Catalysis. 2. Tandem Haloallylation Followed by Wacker−Tsuji Oxidation or Sonogashira Cross-Coupling

  摘要：

  graphicMultifunctional palladium catalysis is utilized in the one-pot stereocontrolled synthesis of tetrasubstituted methyl ketones and enynes. The homogeneous palladium dihalide catalyst utilized for the bromo-/chloroallylation of alkynes is reused in situ for subsequent Wacker-Tsuji oxidation or Sonogashira cross-coupling.

  DOI：

  10.1021/ol0269603
• 作为产物：
  描述：

  3-溴丙烯 、 丙炔酸甲酯 在 bis(acetonitrile)palladium(II) bromide 作用下， 反应 10.0h， 以85%的产率得到Methyl (E)-2-bromomethylidene-4-pentenoate
  参考文献：
  名称：

  镍通过1-溴-1,4-二烯的分子内环羰基化形成环戊烯酮

  摘要：

  立体选择性合成除了烯丙基溴通过在1-溴-1,4-二烯，其进一步通过的Ni（CO）转化为环戊烯酮的形成钯（II），溴化结果催化乙炔4促进的羰基化的环化过程。通过这两个步骤序列形成四个CC键，从而生成2，3-取代的5-甲氧羰基甲基环戊烯酮1。将该方法应用于2-丁炔，可得到环戊烯酮1c，即抗生素甲基enomicyn B的直接前体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85818-x

文献信息

• A two step procedure as improved alternative to the cyclocarbonylation of allyl halides and acetylene derivatives mediated by Ni(CO)4
  作者：F. Camps、J. Coll、A. Llebaria、J.M. Moretó

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)82199-1

  日期：1988.1

  by Pd(II) complexes, such as bis-acetonitrile palladium(II) bromide, followed by cyclocarbonylation of the resulting adducts with Ni(CO)4 in CH3CN containing precise amounts of CH3OH and Et3N is a better procedure than the direct cyclocarbonylation of these substrates mediated by Ni(CO)4 for preparation of cyclopentenones, specially for monosubstituted acetylenes or weakly polarized disubstituted acetylenes

  在Pd（II）配合物（如双乙腈钯（II）溴化物）催化的炔属衍生物中添加烯丙基卤化物，然后在含精确量CH 3的CH 3 CN中用Ni（CO）4环化所得的加合物。OH和Et 3 N比由Ni（CO）4介导的这些底物进行直接环羰基化来制备环戊烯，特别是对于单取代的乙炔或弱极化的二取代的乙炔而言，是一种更好的方法。
• Ni-promoted Cyclopentenone Formation by Intramolecular Cyclocarbonylation of 1-Bromo-1,4-dienes
  作者：Amadeu Llebaria、Francisco Camps、Josep Ma Moretó

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85818-x

  日期：1993.2

  the formation of 1-bromo-1,4-dienes which were further converted to cyclopentenones through a Ni(CO)4 promoted carbonylation-cyclization process. Four CC bonds are formed by this two step sequence, leading to 2,3-substituted 5-methoxycarbonylmethylcyclopentenones 1. Application of this procedure to 2-butyne affords cyclopentenone 1c, an immediate precursor of the antibiotic methylenomicyn B.

  立体选择性合成除了烯丙基溴通过在1-溴-1,4-二烯，其进一步通过的Ni（CO）转化为环戊烯酮的形成钯（II），溴化结果催化乙炔4促进的羰基化的环化过程。通过这两个步骤序列形成四个CC键，从而生成2，3-取代的5-甲氧羰基甲基环戊烯酮1。将该方法应用于2-丁炔，可得到环戊烯酮1c，即抗生素甲基enomicyn B的直接前体。
• CAMPS, F.;COLL, J.;LLEBARIA, A.;MORETO, J. M., TETRAHEDRON LETT., 29,(1988) N 45, C. 5811-5814
  作者：CAMPS, F.、COLL, J.、LLEBARIA, A.、MORETO, J. M.

  DOI：——

  日期：——
• Multifunctional Palladium Catalysis. 2. Tandem Haloallylation Followed by Wacker−Tsuji Oxidation or Sonogashira Cross-Coupling
  作者：Avinash N. Thadani、Viresh H. Rawal

  DOI：10.1021/ol0269603

  日期：2002.11.1

  graphicMultifunctional palladium catalysis is utilized in the one-pot stereocontrolled synthesis of tetrasubstituted methyl ketones and enynes. The homogeneous palladium dihalide catalyst utilized for the bromo-/chloroallylation of alkynes is reused in situ for subsequent Wacker-Tsuji oxidation or Sonogashira cross-coupling.