(S)-2-羟基-2-甲基-4-苯基硫代丁腈 | 691890-02-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 中文名称: (S)-2-羟基-2-甲基-4-苯基硫代丁腈
• 英文名称: (S)-2-hydroxy-2-methyl-4-phenylthiobutyronitrile
• 英文别名: (2S)-2-hydroxy-2-methyl-4-phenylsulfanylbutanenitrile
• CAS: 691890-02-5
• 化学式: C₁₁H₁₃NOS
• 分子量: 207.296
• InChiKey: SLLWRXVGBMRECG-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  69.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-羟基-2-甲基-4-苯基硫代丁腈 在 镍 盐酸 、 水 、 氢气 作用下， 反应 18.0h， 生成 (S)-2-羟基-2-甲基丁酸
  参考文献：
  名称：

  通过使用“硫代伪装”前体和氧硝化酶催化，通过底物工程进行立体选择性生物催化合成（S）-2-羟基-2-甲基丁酸。

  摘要：

  使用3-四氢噻吩酮（4）和4-苯基硫代丁-2-酮（7）作为掩蔽的2-丁酮当量，得到相应的氰醇5（79％的收率，91％ee）和8（95％的收率，96％ee） ）在酶法氰醇反应中，应用巴西橡胶树（Hevea brasiliensis）的羟腈裂解酶（HNL）。水解和脱硫后，得到所需中间体（S）-2-羟基-2-甲基丁酸（10），其ee为99％。有趣的是，当应用来自扁桃的（R）-选择性HNL时，又形成了（S）-氰醇5（62％ee）。通过晶体结构确定相应的水解衍生的羧酸盐来验证5的绝对构型。通过分子模型计算分析和解释了两种酶产生相同对映体的事实。

  DOI：

  10.1002/chem.200601114
• 作为产物：
  描述：

  苯硫酚 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 dipotassium hydrogenphosphate 、 柠檬酸 、 三甲胺 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (S)-2-羟基-2-甲基-4-苯基硫代丁腈
  参考文献：
  名称：

  通过使用“硫代伪装”前体和氧硝化酶催化，通过底物工程进行立体选择性生物催化合成（S）-2-羟基-2-甲基丁酸。

  摘要：

  使用3-四氢噻吩酮（4）和4-苯基硫代丁-2-酮（7）作为掩蔽的2-丁酮当量，得到相应的氰醇5（79％的收率，91％ee）和8（95％的收率，96％ee） ）在酶法氰醇反应中，应用巴西橡胶树（Hevea brasiliensis）的羟腈裂解酶（HNL）。水解和脱硫后，得到所需中间体（S）-2-羟基-2-甲基丁酸（10），其ee为99％。有趣的是，当应用来自扁桃的（R）-选择性HNL时，又形成了（S）-氰醇5（62％ee）。通过晶体结构确定相应的水解衍生的羧酸盐来验证5的绝对构型。通过分子模型计算分析和解释了两种酶产生相同对映体的事实。

  DOI：

  10.1002/chem.200601114

文献信息

• Process for the preparation of chiral &agr;-hydroxycarboxylic acids
  申请人：DSM Fine Chemicals Austria NFG GmbH & Co KG

  公开号：US06818423B2

  公开（公告）日：2004-11-16

  A process for the preparation of chiral &agr;-hydroxycarboxylic acids: in which R1 is optionally halogen substituted C1-C2-alkyl and R2 is optionally halogen substituted C2-C3-alkyl from a compound: in which R′2 is optionally halogen substituted C2-C3-alkylene, m is 0 or 1 and R is optionally substituted alkyl, aryl, heteroaryl or heterocyclyl and X can be oxygen, sulfur, sulfinyl, sulfonyl, imino, C1-C6-alkylimino, xanthate, silyl, or, if m is equal to 0, halogen, which is reacted in the presence of a cyanide group donor to give the corresponding (R)- or (S)-cyanohydrin or its racemate: which then is converted by means of acidic hydrolysis into an acid: or its racemate, and by cleavage of the group: (R)m-X  (V), and optional resolution, whereby the desired chiral &agr;-hydroxycarboxylic acid of the formula (I) is obtained.

  一种制备手性α-羟基羧酸的过程：其中R1是可选卤代的C1-C2-烷基，R2是可选卤代的C2-C3-烷基，从一种化合物中：其中R′2是可选卤代的C2-C3-亚烷基，m为0或1，R是可选取代的烷基、芳基、杂芳基或杂环烷基，X可以是氧、硫、亚砜、磺酰、亚胺、C1-C6-烷基亚胺、黄药酯、硅基，或者如果m等于0，卤素，在氰基供体的存在下反应，得到相应的(R)-或(S)-氰醇或其消旋体：然后通过酸水解转化为酸：或其消旋体，并通过裂解基团:(R)m-X，可选分离，从而获得所需的手性α-羟基羧酸的公式(I)。
• Process for the preparation of chiral alpha-hydroxycarboxylic acids
  申请人：——

  公开号：US20030092142A1

  公开（公告）日：2003-05-15

  A process for the preparation of chiral &agr;-hydroxycarboxylic acids: 1 in which R1 is optionally halogen substituted C 1 -C 2 -alkyl and R2 is optionally halogen substituted C 2 -C 3 -alkyl from a compound: 2 in which R′ 2 is optionally halogen substituted C 2 -C 3 -alkylene, m is 0 or 1 and R is optionally substituted alkyl, aryl, heteroaryl or heterocyclyl and X can be oxygen, sulfur, sulfinyl, sulfonyl, imino, C 1 -C 6 -alkylimino, xanthate, silyl, or, if m is equal to 0, halogen, which is reacted in the presence of a cyanide group donor to give the corresponding (R)- or (S)-cyanohydrin or its racemate: 3 which then is converted by means of acidic hydrolysis into an acid: 4 or its racemate, and by cleavage of the group: (R) m —X  (V), and optional resolution, whereby the desired chiral &agr;-hydroxycarboxylic acid of the formula (I) is obtained.

  一种制备手性α-羟基羧酸的方法：其中R1是可选的卤代C1-C2烷基，R2是可选的卤代C2-C3烷基，从化合物2开始：其中R'2是可选的卤代C2-C3亚烷基，m为0或1，R是可选的取代烷基，芳基，杂芳基或杂环基，X可以是氧，硫，亚磺酰，磺酰，亚胺，C1-C6-烷基亚胺，黄原酸酯，硅烷基或，如果m等于0，则为卤素，它在氰基供体的存在下反应，以给出相应的（R）-或（S）-氰醇或其消旋体3：然后通过酸性水解将其转化为酸4或其消旋体，并通过断裂基团（R）m-X（V）和可选的分离来获得所需的手性α-羟基羧酸式(I)。
• US6818423B2
  申请人：——

  公开号：US6818423B2

  公开（公告）日：2004-11-16
• Stereoselective Biocatalytic Synthesis of (S)-2-Hydroxy-2-Methylbutyric Acid via Substrate Engineering by Using “Thio-Disguised” Precursors and Oxynitrilase Catalysis
  作者：Martin H. Fechter、Karl Gruber、Manuela Avi、Wolfgang Skranc、Christian Schuster、Peter Pöchlauer、Kurt O. Klepp、Herfried Griengl

  DOI：10.1002/chem.200601114

  日期：2007.4.16

  butyric acid (10) was obtained with 99 % ee. Interestingly, when applying (R)-selective HNL from Prunus amygdalus again the (S)-cyanohydrin 5 was formed (62 % ee). The absolute configuration of 5 was verified by crystal structure determination of the corresponding hydrolysis derived carboxylate. The fact that both enzymes yield the same enantiomer was analysed and interpreted by molecular modelling

  使用3-四氢噻吩酮（4）和4-苯基硫代丁-2-酮（7）作为掩蔽的2-丁酮当量，得到相应的氰醇5（79％的收率，91％ee）和8（95％的收率，96％ee） ）在酶法氰醇反应中，应用巴西橡胶树（Hevea brasiliensis）的羟腈裂解酶（HNL）。水解和脱硫后，得到所需中间体（S）-2-羟基-2-甲基丁酸（10），其ee为99％。有趣的是，当应用来自扁桃的（R）-选择性HNL时，又形成了（S）-氰醇5（62％ee）。通过晶体结构确定相应的水解衍生的羧酸盐来验证5的绝对构型。通过分子模型计算分析和解释了两种酶产生相同对映体的事实。