(S)-ethyl 2-((S)-1-(benzyloxycarbonylamino)-2-((2S,5S)-2,5-diphenylpyrrolidin-1-yl)-2-thioxoethyl)but-3-enoate | 1355611-49-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (S)-ethyl 2-((S)-1-(benzyloxycarbonylamino)-2-((2S,5S)-2,5-diphenylpyrrolidin-1-yl)-2-thioxoethyl)but-3-enoate
• 英文别名: ethyl (2S)-2-[(1S)-2-[(2S,5S)-2,5-diphenylpyrrolidin-1-yl]-1-(phenylmethoxycarbonylamino)-2-sulfanylideneethyl]but-3-enoate
• CAS: 1355611-49-2
• 化学式: C₃₂H₃₄N₂O₄S
• 分子量: 542.699
• InChiKey: UKJVROJPAZORSS-DZUOILHNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  100
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-ethyl 2-((S)-1-(benzyloxycarbonylamino)-2-((2S,5S)-2,5-diphenylpyrrolidin-1-yl)-2-thioxoethyl)but-3-enoate 在 间氯过氧苯甲酸 、 碘 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 二氯甲烷 、 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 99.0h， 以71%的产率得到(2S,3S)-2-(benzyloxycarbonylamino)-3-(ethoxycarbonyl)pent-4-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  用于制备抗 β 功能化 γ,δ-不饱和氨基酸的硫代-克莱森重排：范围和限制

  摘要：

  多功能化氨基酸，尤其是不饱和氨基酸，是肽化学中重要的、要求苛刻的构建模块。在这里，我们总结了我们最近使用硫代-克莱森重排合成抗 β 功能化 γ,δ-不饱和氨基酸的研究。记录了关于 FeBr 3催化烯丙基化策略和不对称硫代-克莱森重排的硫代烯醇二价阴离子形成策略的范围、局限性、化学选择性和立体选择性的研究。提出了对 Eschenmoser-Claisen 重排和 thio-Claisen 重排之间观察到的手性交叉的解释。新型光学活性N α首次制备了具有生物学意义的官能团的保护氨基酸。

  DOI：

  10.1021/jo201753q
• 作为产物：
  描述：

  (2S,5S)-2,5-二苯基吡咯烷 在 劳森试剂 、 4-二甲氨基吡啶 、 ferric(III) bromide 、 碳酸氢钠 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (S)-ethyl 2-((S)-1-(benzyloxycarbonylamino)-2-((2S,5S)-2,5-diphenylpyrrolidin-1-yl)-2-thioxoethyl)but-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  用于制备抗 β 功能化 γ,δ-不饱和氨基酸的硫代-克莱森重排：范围和限制

  摘要：

  多功能化氨基酸，尤其是不饱和氨基酸，是肽化学中重要的、要求苛刻的构建模块。在这里，我们总结了我们最近使用硫代-克莱森重排合成抗 β 功能化 γ,δ-不饱和氨基酸的研究。记录了关于 FeBr 3催化烯丙基化策略和不对称硫代-克莱森重排的硫代烯醇二价阴离子形成策略的范围、局限性、化学选择性和立体选择性的研究。提出了对 Eschenmoser-Claisen 重排和 thio-Claisen 重排之间观察到的手性交叉的解释。新型光学活性N α首次制备了具有生物学意义的官能团的保护氨基酸。

  DOI：

  10.1021/jo201753q

文献信息

• Thio-Claisen Rearrangement Used in Preparing Anti-β-Functionalized γ,δ-Unsaturated Amino Acids: Scope and Limitations
  作者：Zhihua Liu、Sukeshi J. Mehta、Kwang-Soo Lee、Bryan Grossman、Hongchang Qu、Xuyuan Gu、Gary S. Nichol、Victor J. Hruby

  DOI：10.1021/jo201753q

  日期：2012.2.3

  of our most recent study using the thio-Claisen rearrangement for the synthesis of anti-β-functionalized γ,δ-unsaturated amino acids. Investigations on scope, limitations, chemoselectivities and stereoselectivities regarding an FeBr3-catalyzed allylation strategy and a thio-enolate dianion formation strategy for asymmetric thio-Claisen rearrangement are documented. An explanation of the chirality crossover

  多功能化氨基酸，尤其是不饱和氨基酸，是肽化学中重要的、要求苛刻的构建模块。在这里，我们总结了我们最近使用硫代-克莱森重排合成抗 β 功能化 γ,δ-不饱和氨基酸的研究。记录了关于 FeBr 3催化烯丙基化策略和不对称硫代-克莱森重排的硫代烯醇二价阴离子形成策略的范围、局限性、化学选择性和立体选择性的研究。提出了对 Eschenmoser-Claisen 重排和 thio-Claisen 重排之间观察到的手性交叉的解释。新型光学活性N α首次制备了具有生物学意义的官能团的保护氨基酸。