(4S)-3-[(2S,3R)-3-hydroxy-2,4-dimethyl-1-oxopentyl]-4-benzyl-1,3-oxazolidine-2-thione | 194019-83-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4S)-3-[(2S,3R)-3-hydroxy-2,4-dimethyl-1-oxopentyl]-4-benzyl-1,3-oxazolidine-2-thione
• 英文别名: (2S,3R)-1-[(4S)-4-benzyl-2-sulfanylidene-1,3-oxazolidin-3-yl]-3-hydroxy-2,4-dimethylpentan-1-one
• CAS: 194019-83-5
• 化学式: C₁₇H₂₃NO₃S
• 分子量: 321.441
• InChiKey: XBEJTAVCKNXXTD-AEGPPILISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  81.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二甲羟胺盐酸盐 、 (4S)-3-[(2S,3R)-3-hydroxy-2,4-dimethyl-1-oxopentyl]-4-benzyl-1,3-oxazolidine-2-thione 在 咪唑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (2S,3R)-3-hydroxy-N-methoxy-N,2,4-trimethylpentanamide
  参考文献：
  名称：

  不对称的羟醛附加：使用四氯化钛和（-）-天冬氨酸来软化N-酰基恶唑烷酮，恶唑烷硫酮和噻唑烷硫酮。

  摘要：

  使用N-酰基氧杂唑烷酮，恶唑烷硫酮和噻唑烷硫酮丙酸酯的氯化钛烯醇盐的不对称羟醛加成物对Evans或非Evans合成产物具有高非对映选择性，这取决于所用碱的性质和量。以1当量的四氯化钛和2当量的（-）-天冬氨酸为碱或1当量的（-）-天冬氨酸和1当量的N-甲基-2-吡咯烷酮，选择性为97：3至> 99：1使用N-丙酰基恶唑烷二酮，恶唑烷硫酮和噻唑烷硫酮获得Evans合成羟醛产物。通过改变路易斯酸/胺碱的比例，可与非恶唑烷硫醇和噻唑烷硫酮一起获得非埃文斯顺醛醇加合物。有人建议在醛醇添加物中的面部选择性的变化是在螯合和非螯合过渡态之间机械途径转换的结果。助剂可以通过亲核酰基取代被还原性去除或裂解。具有高非对映选择性的迭代羟醛序列也可以实现。

  DOI：

  10.1021/jo001387r
• 作为产物：
  描述：

  S-4-苄基噁唑烷-2-硫酮 在 正丁基锂 、 四氯化钛 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.66h， 生成 (4S)-3-[(2S,3R)-3-hydroxy-2,4-dimethyl-1-oxopentyl]-4-benzyl-1,3-oxazolidine-2-thione
  参考文献：
  名称：

  不对称的羟醛附加：使用四氯化钛和（-）-天冬氨酸来软化N-酰基恶唑烷酮，恶唑烷硫酮和噻唑烷硫酮。

  摘要：

  使用N-酰基氧杂唑烷酮，恶唑烷硫酮和噻唑烷硫酮丙酸酯的氯化钛烯醇盐的不对称羟醛加成物对Evans或非Evans合成产物具有高非对映选择性，这取决于所用碱的性质和量。以1当量的四氯化钛和2当量的（-）-天冬氨酸为碱或1当量的（-）-天冬氨酸和1当量的N-甲基-2-吡咯烷酮，选择性为97：3至> 99：1使用N-丙酰基恶唑烷二酮，恶唑烷硫酮和噻唑烷硫酮获得Evans合成羟醛产物。通过改变路易斯酸/胺碱的比例，可与非恶唑烷硫醇和噻唑烷硫酮一起获得非埃文斯顺醛醇加合物。有人建议在醛醇添加物中的面部选择性的变化是在螯合和非螯合过渡态之间机械途径转换的结果。助剂可以通过亲核酰基取代被还原性去除或裂解。具有高非对映选择性的迭代羟醛序列也可以实现。

  DOI：

  10.1021/jo001387r

文献信息

• An Improved Procedure for Asymmetric Aldol Additions with<i>N</i>-Acyl Oxazolidinones, Oxazolidinethiones and Thiazolidinethiones
  作者：Michael T. Crimmins、Jin She

  DOI：10.1055/s-2004-825626

  日期：——

  Asymmetric aldol additions using chlorotitanium enolates of N-acyl oxazolidinones, oxazolidinethiones and thiazoli­dinethiones proceed with high diastereoselectivity for the ‘Evans syn’ product using one equivalent of titanium tetrachloride, one equivalent of diisopropylethylamine and one equivalent of N-methyl-2-pyrrolidinone. Typical selectivities of 94:6 to >98:2 were obtained using N-propionyl oxazolidinones, oxazolidinethiones and thiazolidinethiones at 0 °C with stoichiometric amounts of aldehyde. Glycolate imides also gave high selectivities and high yields using this procedure.

  不对称的醛醇加成反应，使用N-酰基噁唑烷啉酮、噁唑烷硫酮和噻唑烷硫酮的氯钛烯醇盐，在反应中加入1当量的四氯化钛、1当量的二异丙基乙胺和1当量的N-甲基-2-吡咯烷酮，能够以高的非对映选择性得到“Evans syn”产物。使用N-丙酰基噁唑烷啉酮、噁唑烷硫酮和噻唑烷硫酮在0 °C下与化学计量量的醛反应，通常获得的选择性为94:6到>98:2。使用该方法，乙二醇酰亚胺同样获得了高选择性和高产率。
• Asymmetric Aldol Additions with Titanium Enolates of Acyloxazolidinethiones:  Dependence of Selectivity on Amine Base and Lewis Acid Stoichiometry
  作者：Michael T. Crimmins、Bryan W. King、Elie A. Tabet

  DOI：10.1021/ja9716721

  日期：1997.8.1