3-benzylidene-5-methyl-1H-indol-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 3-benzylidene-5-methyl-1H-indol-2-one
• 化学式: C₁₆H₁₃NO
• mdl: MFCD15114921
• 分子量: 235.285
• InChiKey: SMNHRBNIYSORCH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-benzylidene-5-methyl-1H-indol-2-one 在 1-氢过氧基乙基苯 、 sodium hydroxide 作用下， 以 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 0.25h， 以90%的产率得到5-methyl-3'-phenylspiro[indoline-3,2'-oxiran]-2-one
  参考文献：
  名称：

  乙苯过氧化氢：一种用于非对映选择性合成螺环氧羟吲哚的有效氧化剂

  摘要：

  已经研究了乙苯过氧化氢 (EBHP) 用于各种无机碱和不同溶剂体系对羟吲哚查耳酮的环氧化反应。10 M NaOH 与 EBHP 在己烷中的溶液在室温下的短反应时间内提供了高产率的螺环环氧羟吲哚。该反应条件适用于缺电子、富电子的亚芳基二氢吲哚-2-酮、杂亚芳基二氢吲哚-2-酮和亚烷基二氢吲哚-2-酮，得到非对映选择性芳基/杂芳基和烷基螺环氧乙烷。过氧化物试剂中的比较研究表明，EBHP 在非对映选择性、产率和反应时间方面是最好的。同位素标记实验表明水分子参与了这种氧化机制。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2022.154126
• 作为产物：
  描述：

  5-甲基-2-吲哚酮 、 苯甲醛 在 哌啶 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 3-benzylidene-5-methyl-1H-indol-2-one
  参考文献：
  名称：

  乙苯过氧化氢：一种用于非对映选择性合成螺环氧羟吲哚的有效氧化剂

  摘要：

  已经研究了乙苯过氧化氢 (EBHP) 用于各种无机碱和不同溶剂体系对羟吲哚查耳酮的环氧化反应。10 M NaOH 与 EBHP 在己烷中的溶液在室温下的短反应时间内提供了高产率的螺环环氧羟吲哚。该反应条件适用于缺电子、富电子的亚芳基二氢吲哚-2-酮、杂亚芳基二氢吲哚-2-酮和亚烷基二氢吲哚-2-酮，得到非对映选择性芳基/杂芳基和烷基螺环氧乙烷。过氧化物试剂中的比较研究表明，EBHP 在非对映选择性、产率和反应时间方面是最好的。同位素标记实验表明水分子参与了这种氧化机制。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2022.154126

文献信息

• PyBidine-Cu(OTf)₂-Catalyzed Asymmetric [3+2] Cycloaddition with Imino Esters: Harmony of Cu-Lewis Acid and Imidazolidine-NH Hydrogen Bonding in Concerto Catalysis
  作者：Takayoshi Arai、Hiroki Ogawa、Atsuko Awata、Makoto Sato、Megumi Watabe、Masahiro Yamanaka

  DOI：10.1002/anie.201410782

  日期：2015.1.26

  (PyBidine)–Cu(OTf)2 complex catalyzing the endo‐selective [3+2] cycloaddition of nitroalkenes with imino esters was applied to the reaction of methyleneindolinones with imino esters to afford spiro[pyrrolidin‐3,3′‐oxindole]s in up to 98 % ee. X‐ray crystallographic analysis of the PyBidine–Cu(OTf)2 complex and DFT calculations suggested that an intermediate Cu enolate of the imino ester reacts with

  将亚硝基酯与亚氨基酯的内选择性[3 + 2]环加成反应的双（咪唑烷）吡啶（PyBidine）–Cu（OTf）2络合物用于亚甲基吲哚酮与亚氨基酯的反应，得到螺[吡咯烷丁-3]， 3'-羟吲哚] s最高可达98％ee。对PyBidine–Cu（OTf）2配合物的X射线晶体分析和DFT计算表明，亚氨基酯的中间体铜烯酸酯与硝基烯烃或亚甲基吲哚酮反应，后者通过与PyBidine–Cu（OTf）的氢键结合而被激活。2催化剂。
• PyBidine–Ni(OAc)₂-Catalyzed Michael/Aldol Reaction of Methyleneindolinones and Thiosalicylaldehydes for Stereochemically Divergent Thiochromanyl-spirooxindoles
  作者：Takayoshi Arai、Tomoya Miyazaki、Hiroki Ogawa、Hyuma Masu

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02783

  日期：2016.11.18

  (S,S)-Diphenylethylenediamine-derived bis(imidazolidine)pyridine (PyBidine)–Ni(OAc)2 complex catalyzed the asymmetric Michael/aldol reaction of methyleneindolinone and thiosalicylaldehyde to produce (2′R,3S,4′R)-thiochromanyl-spirooxindole having three contiguous stereogenic centers.

  （小号，小号）-Diphenylethylenediamine衍生的双（咪唑）吡啶（PyBidine）-Ni（OAC）2络合物催化不对称迈克尔加成/ methyleneindolinone和thiosalicylaldehyde的醛醇缩合反应以制备（2' - [R，3小号，4' - [R ）-具有三个连续的立体异构中心的硫代苯并二氢吡喃恶螺。
• Ethylbenzene Hydroperoxide: An efficient oxidizing agent for diastereoselective synthesis of Spiroepoxy oxindoles
  作者：Praveen K. Valmiki、Mohan Banyangala、Sunil Varughese、Sasidhar B. Somappa

  DOI：10.1016/j.tetlet.2022.154126

  日期：2022.10

  Ethylbenzene hydroperoxide (EBHP) has been studied for the epoxidation of oxindole chalcones with various inorganic bases and different solvent systems. 10 M solution of NaOH with EBHP in hexane furnished a high yield of spiro epoxy oxindoles in a short reaction time at room temperature. The reaction condition applicable to electron-deficient, electron-rich arylideneindolin-2-ones, heteroarylideneindolin-2-ones

  已经研究了乙苯过氧化氢 (EBHP) 用于各种无机碱和不同溶剂体系对羟吲哚查耳酮的环氧化反应。10 M NaOH 与 EBHP 在己烷中的溶液在室温下的短反应时间内提供了高产率的螺环环氧羟吲哚。该反应条件适用于缺电子、富电子的亚芳基二氢吲哚-2-酮、杂亚芳基二氢吲哚-2-酮和亚烷基二氢吲哚-2-酮，得到非对映选择性芳基/杂芳基和烷基螺环氧乙烷。过氧化物试剂中的比较研究表明，EBHP 在非对映选择性、产率和反应时间方面是最好的。同位素标记实验表明水分子参与了这种氧化机制。
• 10.1039/d4ob00518j
  作者：You, Pengyuan、Liu, Minjie、Zhang, Ke、Yang, Fan、Tan, Zequn、Chen, Fener

  DOI：10.1039/d4ob00518j

  日期：——

  A palladium-catalyzed decarboxylative asymmetric [4 + 2] annulation of methyleneindolinones with a zwitterionic oxo-1,4-dipole intermediate was successfully developed to access spirocyclic oxindoles bearing two vicinal stereocenters in good yields with high diastereoselectivities and enantioselectivities. This strategy features a broad substrate scope (28 examples), allowing for efficient scale-up

  成功开发了一种钯催化的亚甲基二氢吲哚酮与两性离子氧代-1,4-偶极中间体的脱羧不对称[4 + 2]成环反应，以良好的收率获得具有两个邻位立构中心的螺环羟吲哚，并具有高非对映选择性和对映选择性。该策略具有广泛的底物范围（28 个示例），可实现高效的放大。对产品进行了进一步的选择性转化和初步的机理研究。