8-ethyl-1,3,5,7-tetramethylpyrromethene Fluoroborate | 130725-93-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 8-ethyl-1,3,5,7-tetramethylpyrromethene Fluoroborate
• 英文别名: 8-ethyl-2,2-difluoro-4,6,10,12-tetramethyl-3-aza-1-azonia-2-boranuidatricyclo[7.3.0.03,7]dodeca-1(12),4,6,8,10-pentaene
• CAS: 130725-93-8
• 化学式: C₁₅H₁₉BF₂N₂
• 分子量: 276.137
• InChiKey: VMLIEBVVQVGVMW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8-ethyl-1,3,5,7-tetramethylpyrromethene Fluoroborate 在 碘 、 碘酸 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以94%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过复分解反应共轭的BODIPY染料

  摘要：

  可以通过金属促进的复分解反应制备通过结合乙炔基和乙炔基桥接的硼二吡啶（BODIPY）染料。对于BODIPY底物，炔烃复分解优于烯烃复分解和Stille偶联，但在空间保留度和区域选择性方面也显示出特定的限制。沿桥的旋转不受阻碍的所有导数都位于共面的最小构象中。对于受阻的β-乙烯桥联的DYEmer，其位移为11 H NMR谱表明共面性和共轭的显着损失。通过光谱和循环伏安图可视化的BODIPY亚发色团的电子相互作用与非共轭和激子耦合的DYEmer的电子相互作用显着不同。在每种情况下，可以通过通过α或β位置的共轭强度，共面度和构象动力学来合理化观察到的特性。

  DOI：

  10.1002/chem.201303468
• 作为产物：
  描述：

  bis(3,5-dimethyl-1H-pyrrol-2-yl)methanethione 在 光气 、 双氧水 、 N,N-二异丙基乙胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 氯仿 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.58h， 生成 8-ethyl-1,3,5,7-tetramethylpyrromethene Fluoroborate 、 4,4-二氟-1,3,5,7-四甲基-4-硼杂-3a,4a-二氮杂对称引达省
  参考文献：
  名称：

  5-Chloro-2,2'-Dipyrrins 及其硼配合物、8-Chloro-BODIPYs 的合成与转化

  摘要：

  对称二吡咯酮1 a , b通过与硫光气反应，然后在碱性条件下氧化水解，由相应的无α吡咯分两步合成。二吡咯酮分别与光气或 Meerwein 盐反应生成相应的 5-氯-二吡啉盐或 5-乙氧基-二吡啉。双吡喃的硼络合以高产率提供了相应的 8 功能化 BODIPY（硼二吡咯亚甲基）。5-氯-二吡啉盐与甲醇盐或乙醇盐离子反应生成单吡咯酯，推测是通过 5,5-二烷氧基-二吡咯甲烷中间体。相比之下，8-氯-BODIPY 在醇盐离子、格氏试剂和硫醇的存在下经历了氯基团的各种亲核取代。在过量醇盐或格氏试剂存在下，在室温或更高温度下，硼中心的替代也发生了。8-氯-BODIPY 是一种特别有用的试剂，用于以非常高的产率制备 8-芳基-、8-烷基-和 8-乙烯基取代的 BODIPY，使用 Pd0催化的 Stille 交叉偶联反应。展示了 11 个 BODIPY 和两个吡咯的 X 射线结构，并讨论了合成的 BODIPY

  DOI：

  10.1002/chem.201304310

文献信息

• 一类具有细胞膜标记功能用于单分子定位超分辨成像和单分子追踪的氟硼吡咯衍生物及应用
  申请人：大连理工大学

  公开号：CN113214301B

  公开（公告）日：2022-03-29

  一类具有细胞膜标记功能用于单分子定位超分辨成像和单分子追踪的氟硼吡咯衍生物及应用，属于精细化工领域。该氟硼吡咯衍生物具有优异的光物理性质，具备良好的亮度和稳定性。同时该染料由于引入了双键，可以在高激光照射条件下，发生顺反异构变化，从而实现亮暗态光转换，有利于单分子定位超分辨成像。染料被设计为双亲性的分子结构，可以较长时间保留在细胞膜上，同时氟硼吡咯荧光团本身倾向于进入磷脂分子层内侧，可实现长程亮态，有利于单分子追踪分析。因而利用该染料可在非成像液条件下实现对活细胞的超微结构和流动性同时成像，该成像具有超高的时空分辨率，揭示了膜的重要特征，因而利用该衍生物可实现对细胞膜结构的分子诊断。
• A dormant BODIPY-acrolein singlet oxygen photosensitizer intracellularly activated upon adduct formation with cysteine residues
  作者：Richard Lincoln、Antonius T. M. Van Kessel、Wenzhou Zhang、Gonzalo Cosa

  DOI：10.1039/c9pp00162j

  日期：2019.8

  singlet oxygen photosensitization of 0.69 ± 0.02. In cell cultures, and upon thiol adduct formation, BromoAcroB induced light-dependent cell death in MRC-5 and HeLa cell lines. Using fluorescence microscopy and upon measuring the low yet non-negligible emission of the activated compound, we show that the phototoxicity of the dormant photosensitizer correlated with the quantity of BromoAcroB adducts generated

  在这里，我们报告了可活化的光敏剂BromoAcroB，一种结合了活性丙烯醛战斗部的溴化BODIPY染料。丙烯醛部分用作分子内开关，通过内部转化使BODIPY染料处于单重态和三重态激发态。硫醇盐加到该部分上会使分子内猝灭机理失效，恢复了母体染料的光敏特性，其特征在于单线态氧光敏的量子产率为0.69±0.02。在细胞培养物中，以及在硫醇加合物形成后，BromoAcroB在MRC-5和HeLa细胞系中诱导了光依赖性细胞死亡。使用荧光显微镜和测量活化的化合物的低但不可忽略的发射，我们表明休眠的光敏剂的光毒性与所产生的BromoAcroB加合物的量相关。因此，BromoAcroB用作对细胞内亲电试剂反应敏感的休眠光敏剂。我们的结果强调了通过调节BODIPY支架上的不饱和部分可有效控制三重态过程，并强调了在对亲电应激特别敏感的细胞中控制单线态氧产生的机制性机会。
• When Push Comes to Shove: Unravelling the Mechanism and Scope of Nonemissive <i>meso</i>-Unsaturated BODIPY Dyes
  作者：Richard Lincoln、Lana E. Greene、Cheryl Bain、Juan O. Flores-Rizo、D. Scott Bohle、Gonzalo Cosa

  DOI：10.1021/acs.jpcb.5b02080

  日期：2015.4.2

  We report herein spectroscopy and computational results that illustrate an efficient intramolecular deactivation pathway for meso-unsaturated boron-dipyrromethene (BODIPY) dyes in their singlet excited state. Our results show that the mechanism hinges on the structural flexibility imparted by the boron atom and on the energetic stabilization conferred by extending the conjugation into the meso substituent, which is otherwise unconjugated in the ground state. Following photoexcitation, rotation along the dihedral angle of the meso-unsaturated group results in its conjugation at the expense of shifting one pyrrole moiety in dipyrrin out of the plane. Internal conversion to an energetically hot, ground-state species efficiently competes with emission. The mechanism applies to meso-vinyl, -formyl, and -iminyl moieties. The presence of methyl groups at positions C1 and C7 exacerbates the energetic penalty toward conjugation of the meso groups leading to a small energy gap between relaxed excited state and ground state and undetected emission quantum yields. Importantly, methyls at C1 and C7 prevent nonradiative deactivation in meso-aryl moieties, illustrating that when push comes to shove, the energetic (kinetic) barrier toward reaching conjugation is too large for aryl moieties but low enough for smaller groups to effectively compete with radiative transitions. Wisely chosen meso-unsaturated BODIPY dyes may serve as richly sensitive platforms for the preparation of novel fluorogenic substrates to monitor chemical reactions or to probe the rigidity of their surrounding environment.
• SHAH, MAYUR;THANGARAJ, KANNAPPAN;SOONG, MOU-LING;WOLFORD, LIONEL T.;BOYER+, HETEROATOM CHEM., 1,(1990) N, C. 389-399
  作者：SHAH, MAYUR、THANGARAJ, KANNAPPAN、SOONG, MOU-LING、WOLFORD, LIONEL T.、BOYER+

  DOI：——

  日期：——