ethyl (2R,3R)-1-(Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-methoxyphenyl)methyl)-3-phenylaziridine-2-carboxylate | 1072878-82-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl (2R,3R)-1-(Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-methoxyphenyl)methyl)-3-phenylaziridine-2-carboxylate
• 英文别名: (2R,3R)-cis-1-(N-1-bis(4-methoxy-3,5-di-tert-butylphenyl)methyl)-2-carboxyethyl-3-phenylaziridine；ethyl (2R,3R)-1-[bis(3,5-ditert-butyl-4-methoxyphenyl)methyl]-3-phenylaziridine-2-carboxylate
• CAS: 1072878-82-0
• 化学式: C₄₂H₅₉NO₄
• 分子量: 641.935
• InChiKey: WFODRDBTXJPXPT-CDTKNAPASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.7
• 重原子数：
  47
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  47.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (2R,3R)-1-(Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-methoxyphenyl)methyl)-3-phenylaziridine-2-carboxylate 在 草酰氯 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.08h， 生成
  参考文献：
  名称：

  2-氯-2-氧代乙酸酐的多面拦截：β-内酰胺的催化不对称合成†

  摘要：

  氮丙啶-2-羧酸会与 草酰氯根据3-位取代基的性质，得到吗啉-2,3,5-三酮，环状N-羧基酸酐或β-内酰胺。用Vilsmeier试剂处理后，所有底物均可转移至β-内酰胺类。三至四元环的扩环是立体定向的，并以高产率和非对映选择性进行。该方法提供了通过多组分催化不对称叠氮化反应由简单的醛不对称合成β-内酰胺的方法。

  DOI：

  10.1039/c2sc21240d
• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 N-benzylidene-bis(4-methoxy-3,5-di-tert-butylphenyl)methylamine 在 (S)-iso-VAPOL 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以97%的产率得到ethyl (2R,3R)-1-(Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-methoxyphenyl)methyl)-3-phenylaziridine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  iso-VAPOL配体：合成，固态结构及其作为BOROX催化剂的评价†

  摘要：

  新的拱形联芳基配体iso-VAPOL是VAPOL的异构体，但具有VANOL的手性口袋。iso-VAPOL的合成涉及类似于VAPOL的环加成/电环化级联（CAEC），不同之处在于iso-VAPOL的起始原料成本不到其十分之一。确定了iso-VAPOL的固态结构以及VANOL的固态结构，因为以前没有报道过。将iso-VAPOL和VANOL的结构与VAPOL的已知固态结构进行了比较，发现所有三个配体在固态中均具有顺式构象。两个芳基之间的二面角小于90°。另外，所有三个配体都以固态堆积，没有分子间氢键。这与关于BINOL的报道相反，在BINOL中，所有已知的结构都存在具有反式构象的二面角> 90°，并且BINOL单元在相邻BINOL单元之间带有氢键。光谱证据包括给出的1 H和11 B NMR光谱表明，异VAPOL配体将以与B（OPh） 3形成BOROX催化剂的方式与以前通过光谱法和X射线晶体学报道

  DOI：

  10.1039/c4cy00742e

文献信息

• Catalytic Asymmetric Synthesis of Trisubstituted Aziridines
  作者：Li Huang、William D. Wulff

  DOI：10.1021/ja203754p

  日期：2011.6.15

  is described which provides for the direct asymmetric catalytic synthesis of trisubstituted aziridines from imines and diazo compounds. While unactivated imines were not reactive to α-diazo carbonyl compounds in which the diazo carbon was disubstituted, N-Boc imines react with both α-diazo esters and α-diazo-N-acyloxazolidinones to give trisubstituted aziridines with excellent diastereo- and enantioselectivities

  描述了一种由亚胺和重氮化合物直接不对称催化合成三取代氮丙啶的方法。虽然未活化的亚胺对重氮碳被二取代的 α-重氮羰基化合物没有反应性，但 N-Boc 亚胺与 α-重氮酯和 α-重氮-N-酰基恶唑烷酮反应生成具有优异非对映选择性和对映选择性的三取代氮丙啶。
• Multicomponent Catalytic Asymmetric Synthesis of <i>trans</i>-Aziridines
  作者：Yubai Zhou、Anil K. Gupta、Munmun Mukherjee、Li Zheng、William D. Wulff

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02184

  日期：2017.12.15

  trans-aziridination of aliphatic aldehydes did not require prereaction of the catalyst, aldehyde, and amine, and instead, the diazo compound could be added directly. The scope of the reaction is limited to unbranched aliphatic aldehydes and was tolerant of a number of functional groups including ethers, esters, epoxides, carbamates, and phthalimides. A total of 10 aliphatic aldehydes were examined and found

  开发了使用BOROX催化剂对醛，胺和重氮化合物进行多组分反叠氮化的方法。芳族醛的最佳方案与脂族醛的最佳方案略有不同。芳基醛成功的关键是在添加重氮化合物之前让催化剂，醛和胺反应20分钟。筛选了11种不同的贫电子和富电子芳基醛，以73-90％的收率得到反式-氮丙啶，ee和82 / 99％的反式和顺式/顺式选择性为19：1至> 99：1。跨平台的最佳协议脂肪醛的-叠氮化不需要催化剂，醛和胺的预反应，而是可以直接添加重氮化合物。反应的范围限于直链的脂族醛，并且耐受许多官能团，包括醚，酯，环氧化物，氨基甲酸酯和邻苯二甲酰亚胺。总共检查了10个脂肪醛，发现它们以60-88％的收率得到反式-氮丙啶，ee的比重为60-98％，反式/顺式的选择性为6：1至> 99：1。烯基醛不反应，但是炔醛给出的氮丙啶的收率为71％，ee为95％，发现该化合物是顺式而不是反式-非对映异构体。芳基和脂族醛均产生具有相同绝对构
• <i>Pyro</i>-Borates, <i>Spiro</i>-Borates, and Boroxinates of BINOL—Assembly, Structures, and Reactivity
  作者：Gang Hu、Anil K. Gupta、Li Huang、Wenjun Zhao、Xiaopeng Yin、Wynter E. G. Osminski、Rui H. Huang、William D. Wulff、Joseph A. Izzo、Mathew J. Vetticatt

  DOI：10.1021/jacs.7b02317

  日期：2017.8.2

  VANOL or VAPOL. Borate esters of BINOL have been investigated as chiral catalysts, and these include meso-borates, spiro-borates, and diborabicyclo-borate esters. Borate esters are often in equilibrium, and their structures can be determined by stoichiometry and/or thermodynamics, especially in the presence of a base. The present study examines the structures of borate esters of BINOL that are produced

  已知 VANOL 和 VAPOL 配体与三当量的 B(OPh)3 反应形成一种催化物质，该物质包含具有三个硼原子的硼酸核，这些已被证明是许多反应的有效催化剂。然而，不知道密切相关的 BINOL 配体是否同样会形成硼酸物质。简单地观察到，与具有 VANOL 或 VAPOL 的相同混合物相比，BINOL 和 B(OPh)3 的混合物是非常差的催化剂。BINOL 的硼酸酯已被研究作为手性催化剂，其中包括内消旋硼酸酯、螺硼酸酯和二硼双环硼酸酯。硼酸酯通常处于平衡状态，它们的结构可以通过化学计量和/或热力学来确定，尤其是在碱的存在下。本研究检查了 BINOL 的硼酸酯的结构，这些 BINOL 的硼酸酯在碱存在和不存在的情况下由 BINOL 与 B(OPh)3 的不同化学计量组合产生。根据条件，可以生成焦硼酸盐、螺硼酸盐和硼酸盐物质，并评估它们在催化不对称氮丙啶化反应中的有效性。发现是 BINOL 硼酸盐物质不一定比
• Mapping the Active Site in a Chemzyme: Diversity in the <i>N</i>-Substituent in the Catalytic Asymmetric Aziridination of Imines
  作者：Yu Zhang、Zhenjie Lu、Aman Desai、William D. Wulff

  DOI：10.1021/ol802431v

  日期：2008.12.4

  The active site of the aziridination catalyst derived from either the VANOL or VAPOL ligand and B(OPh)(3) is larger than expected and can accommodate not only significant substitution on the diarylmethyl unit of the imine but also that alkyl (but not perfluorylalkyl) substituents on the aryl groups lead to enhanced rates and enantioselection. The screen of diarylmethyl N-substituents on the imine revealed that the 3,5-di-tert-butyldianisylmethyl group (BUDAM) gave exceptionally high asymmetric inductions for imines of aryl aldehydes.
• The iso-VAPOL ligand: synthesis, solid-state structure and its evaluation as a BOROX catalyst
  作者：Anil K. Gupta、Xin Zhang、Richard J. Staples、William D. Wulff

  DOI：10.1039/c4cy00742e

  日期：——

  and it is found that all three ligands have the cisoid conformations in the solid-state; the dihedral angle between the two aryl groups is less than 90°. In addition, all three ligands pack in the solid-state with no inter-molecular hydrogen bonds. This is the opposite to what has been reported for BINOL where all known structures exist with transoid conformations where the dihedral angle is >90° and

  新的拱形联芳基配体iso-VAPOL是VAPOL的异构体，但具有VANOL的手性口袋。iso-VAPOL的合成涉及类似于VAPOL的环加成/电环化级联（CAEC），不同之处在于iso-VAPOL的起始原料成本不到其十分之一。确定了iso-VAPOL的固态结构以及VANOL的固态结构，因为以前没有报道过。将iso-VAPOL和VANOL的结构与VAPOL的已知固态结构进行了比较，发现所有三个配体在固态中均具有顺式构象。两个芳基之间的二面角小于90°。另外，所有三个配体都以固态堆积，没有分子间氢键。这与关于BINOL的报道相反，在BINOL中，所有已知的结构都存在具有反式构象的二面角> 90°，并且BINOL单元在相邻BINOL单元之间带有氢键。光谱证据包括给出的1 H和11 B NMR光谱表明，异VAPOL配体将以与B（OPh） 3形成BOROX催化剂的方式与以前通过光谱法和X射线晶体学报道