1-(2-methylallyl)-1H-indole-2-carbaldehyde | 1386977-16-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1-(2-methylallyl)-1H-indole-2-carbaldehyde
• 英文别名: 1-(2-methylallyl)-1H-indole-2-carboxaldehyde；1-(2-Methylprop-2-enyl)indole-2-carbaldehyde
• CAS: 1386977-16-7
• 化学式: C₁₃H₁₃NO
• 分子量: 199.252
• InChiKey: NVFRYUWXAQGJKO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  22
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-methylallyl)-1H-indole-2-carbaldehyde 在 chlorobis(cyclooctene)rhodium(I) dimer 、 3-methyl-5-(pyrrolidin-1-yl)pyridin-2-amine 、 苯胺 、 三苯基膦 、 苯甲酸 、 盐酸 作用下， 以 2,3,4-三氟甲苯 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 15.17h， 以69%的产率得到7-methyl-7,8-dihydropyrido[1,2-a]indol-9(6H)-one
  参考文献：
  名称：

  协同催化方法进行分子内加氢酰化

  摘要：

  形成六元和七元环酮的加氢酰化的现有实例需要嵌入的螯合基团或其他底物设计策略来规避竞争性醛脱羰。协同催化策略使双取代烯烃的分子内加氢酰化反应可形成七元环和六元环，而无需嵌入基质的螯合基团。

  DOI：

  10.1021/jo300779q
• 作为产物：
  描述：

  在 氧气 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.0h， 以78%的产率得到1-(2-methylallyl)-1H-indole-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  钌配合物诱导含有炔丙醇和二烯丙胺基团的芳基烯炔环化生成吲哚甲醛

  摘要：

  RuCl(PPh3)2Cp（[Ru]Cl，Cp = 环戊二烯基）与芳环上含有炔丙醇和二烯丙胺基团的芳基烯炔 1a-1c 反应得到卡宾配合物 2a-2c，每个配合物都含有一个吲哚基团。通过额外的亚甲基，芳基烯炔 1d 与 [Ru]Cl 反应得到二氢异喹啉配合物 3d。对于 1a-1d，当三键与金属中心 π 配位时，发生 C-N 键形成过程。[Ru]Cl 与含有异恶唑基团的芳基烯炔 1e 的反应通过异恶唑基团和三键的 C-β 之间的 C-C 键形成，伴随着异恶唑环的打开，得到卡宾配合物 2e。2a-2c 和 2e 与 O2/NEt3 的反应在可见光的辅助下得到相应的醛 4a-4c 和 5e。从 DFT 计算，可见光导致最低未占分子轨道 (LUMO) 的部分种群，其具有 Ru=C 反键特性；因此，键减弱，氧化/脱金属反应略有促进。

  DOI：

  10.1002/ejic.201402678

文献信息

• Synthesis of N,O-acetals by net amide C N bond insertion of aldehydes into N-acyl phthalimides and N-acyl azoles
  作者：Robert N. Enright、Jeffrey L. Grinde、Lincoln I. Wurtz、Matthew S. Paeth、Tekoa R. Wittman、Emily R. Cliff、Yessra T. Sankari、Lucas T. Henningsen、Chuchen Tan、Joseph D. Scanlon、Patrick H. Willoughby

  DOI：10.1016/j.tet.2016.08.041

  日期：2016.10

  We found that N-acyl phthalimides and several N-acylated azoles are capable of reacting with aldehydes to form O-acyl-N,O-acetals in an apparent amide CN bond insertion. In the context of N-acyl phthalimides, the reaction is mediated by substoichiometric amounts of sodium iodide and potassium phthalimide. DFT computations supported a proposed mechanism and provided insights into the effect of the alkali

  我们发现N-酰基邻苯二甲酰亚胺和几种N-酰化的唑能够与醛反应形成明显的酰胺C N键插入的O-酰基-N，O-缩醛。在N-酰基邻苯二甲酰亚胺的情况下，该反应由亚化学计量的碘化钠和邻苯二甲酰亚胺钾介导。DFT计算支持提出的机制，并提供了对碱金属添加剂效果的见解。该策略可用于从一系列醛中制备无数的N，O-缩醛。还开发了一种一锅法，其中N-酰基邻苯二甲酰亚胺在形成N，O-缩醛产物之前原位生成。一锅法用于证明衍生自咪唑，吡唑，（苯并）三唑和四唑的活化酰胺也是合适的底物。总而言之，这些研究提供了一种在温和条件下由廉价的起始原料合成各种N，O-缩醛的方法。
• Enantioselective Synthesis of Polycyclic Nitrogen Heterocycles by Rh-Catalyzed Alkene Hydroacylation: Constructing Six-Membered Rings in the Absence of Chelation Assistance
  作者：Xiang-Wei Du、Avipsa Ghosh、Levi M. Stanley

  DOI：10.1021/ol501869s

  日期：2014.8.1

  Catalytic, enantioselective hydroacylations of N-allylindole-2-carboxaldehydes and N-allylpyrrole-2-carboxaldehydes are reported. In contrast to many alkene hydroacylations that form six-membered rings, these annulative processes occur in the absence of ancillary functionality to stabilize the acylrhodium(III) hydride intermediate. The intramolecular hydroacylation reactions generate 7,8-dihydropyrido[1

  报道了N-烯丙基吲哚-2-甲醛和N-烯丙基吡咯-2-甲醛的催化对映选择性加氢酰化。与形成六元环的许多烯烃加氢酰化相反，这些环化过程是在不存在稳定酰基铑(III)氢化物中间体的辅助官能团的情况下发生的。分子内加氢酰化反应以中等至高产率生成具有优异对映选择性的7,8-二氢吡啶并[1,2- a ]吲哚-9(6 H )-酮和 6,7-二氢吲哚嗪-8(5 H )-酮。