1-Adamantyl-O,O-tert.-butylperoxycarbonat | 31363-93-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1-Adamantyl-O,O-tert.-butylperoxycarbonat
• 英文别名: 1-Adamantyl (2-methylpropan-2-yl)oxy carbonate
• CAS: 31363-93-6
• 化学式: C₁₅H₂₄O₄
• 分子量: 268.353
• InChiKey: MOQWYXMYZVLWIZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.84
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  44.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-金刚烷醇 在 吡啶 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 1-Adamantyl-O,O-tert.-butylperoxycarbonat
  参考文献：
  名称：

  铜催化下未活化烯烃的对映选择性烷基化

  摘要：

  已经开发了在铜催化下各种烷基与未活化的内烯烃的对映选择性加成反应。该反应使用酰胺连接的氨基喹啉作为导向基团，4-烷基汉茨酯作为烷基的供体，很少使用联芳基二氧化膦作为手性配体。β-内酰胺在 Cβ 和 β 取代基上具有两个连续的立体中心，可以以良好的收率和优异的对映选择性获得。机理研究表明，烷基自由基与 CuII 配位烯烃的亲核加成是对映体决定步骤。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c12333
• 作为试剂：
  描述：

  2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 1,4-二氢-2,6-二甲基-4-苄基吡啶-3,5-二甲酸二乙酯 在 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 1-Adamantyl-O,O-tert.-butylperoxycarbonat 、 (R)-(+)-(4,4'-bi-1,3-benzodioxole)-5,5'-diyl-bis(diphenylphosphine oxide) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以42%的产率得到2,6-Di-tert-butyl-4-phenethylphenol
  参考文献：
  名称：

  铜催化下未活化烯烃的对映选择性烷基化

  摘要：

  已经开发了在铜催化下各种烷基与未活化的内烯烃的对映选择性加成反应。该反应使用酰胺连接的氨基喹啉作为导向基团，4-烷基汉茨酯作为烷基的供体，很少使用联芳基二氧化膦作为手性配体。β-内酰胺在 Cβ 和 β 取代基上具有两个连续的立体中心，可以以良好的收率和优异的对映选择性获得。机理研究表明，烷基自由基与 CuII 配位烯烃的亲核加成是对映体决定步骤。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c12333

文献信息

• Enantioselective Copper(I)/Chiral Phosphoric Acid Catalyzed Intramolecular Amination of Allylic and Benzylic C−H Bonds
  作者：Liu Ye、Yu Tian、Xiang Meng、Qiang‐Shuai Gu、Xin‐Yuan Liu

  DOI：10.1002/anie.201911742

  日期：2020.1.13

  radical-involved enantioselective intramolecular C(sp3 )-H amination of not only allylic positions but also benzylic positions with broad substrate scope. The use of 4-methoxy-NHPI (NHPI=N-hydroxyphthalimide) as a stable and chemoselective HAT mediator precursor is crucial for the fulfillment of this transformation. Preliminary mechanistic studies indicate that a crucial allylic or benzylic radical intermediate

  通过氢原子转移（HAT）过程进行的涉及自由基的对映选择性氧化CH键功能化已成为一种获得功能多样化对映体富集产物的有前途的方法，而不对称C（sp3）-H键胺化仍然是一个艰巨的挑战。为了解决该问题，本文描述了一种双CuI /手性磷酸（CPA）催化体系，其用于自由基参与的对映选择性分子内C（sp3）-H胺化，其不仅具有烯丙基位置，而且具有宽的底物范围，也具有苄基位置。使用4-甲氧基-NHPI（NHPI = N-羟基邻苯二甲酰亚胺）作为稳定的和化学选择性的HAT介体前体对于完成此转化至关重要。初步的机理研究表明，涉及到由HAT过程产生的关键的烯丙基或苄基自由基中间体。
• Boguslavskaya,L.S. et al., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1970, vol. 6, p. 2252 - 2253
  作者：Boguslavskaya,L.S. et al.

  DOI：——

  日期：——