{[(di-tert-butylphosphanyl)(phenyl)amino]methylene}diisopropylammonium trifluoromethanesulfonate | 1569096-91-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: {[(di-tert-butylphosphanyl)(phenyl)amino]methylene}diisopropylammonium trifluoromethanesulfonate
• CAS: 1569096-91-8
• 化学式: CF₃O₃S*C₂₁H₃₈N₂P
• 分子量: 498.59
• InChiKey: MKHFUFKGMRQMJB-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  63.45
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {[(di-tert-butylphosphanyl)(phenyl)amino]methylene}diisopropylammonium trifluoromethanesulfonate 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (N-ditert-butylphosphanylanilino)methylidene-di(propan-2-yl)azanium;palladium(2+);dichloride
  参考文献：
  名称：

  具有螯合的N-膦酰基无环二氨基碳烯的 钯（ii）配合物：铃木偶联的合成，表征和催化性能†

  摘要：

  钯（II）与新公开的N-膦酰基无环二氨基卡宾配体的配合物是首次合成并进行了结构表征。所述配体以螯合方式配位钯（II），产生显着稳定的络合物，无需特殊的预防措施就可以固态形式储存。相关钯（II）在某些情况下还分离了具有异构化的螯合配体的复合物，所述螯合配体是在膦酰基从氮开始的1，2-迁移到相邻的碳原子后形成的，并在结构上进行了表征。该配合物有效地充当芳基氯的Suzuki偶联反应的前催化剂，其生产率可与相关的具有无环二氨基卡宾配体的钯配合物的生产率相媲美。另外，该配合物显示出形成副产物形成芳基氯的还原均偶联产物的明显趋势。该观察结果以及临时进行的对照测试表明，Pd胶体参与了催化活性物质的形成。

  DOI：

  10.1039/c5dt02250a
• 作为产物：
  描述：

  P,P-di-tert-butyl-N-phenylphosphinoselenoic amide 在 三(二甲胺基)膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 {[(di-tert-butylphosphanyl)(phenyl)amino]methylene}diisopropylammonium trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  稳定的 N-膦酰基无环二氨基卡宾

  摘要：

  N-二叔丁基膦酰基-N-芳基-N'-二异丙基甲脒盐的去质子化导致了一种新型稳定的无环N-膦酰基-二氨基卡宾（PADC）。卡宾 8a-8d 被分离为单一化合物。8c的分子结构由X射线衍射分析确定。PADC 8 在氮原子处具有最佳取代模式，N-Ccarbene-N 键角为 120.7°。碳烯碳原子附近的结构变化，例如苯基被甲基取代，磷酰基被硒代磷酰基取代，或二异丙基氨基被 2,2,6,6-四甲基哌啶基取代，使它们变得不稳定。PADCs 经历了 N,C-磷转变，以提供新的 C-膦酰甲脒。

  DOI：

  10.1002/ejic.201402166

文献信息

• A Convenient Approach to <i>N</i> ‐(Di‐ <i>tert</i> ‐butylphosphanyl)‐ and <i>N</i> ‐(Di‐ <i>tert</i> ‐butylphosphoroselenoyl)formamidinium Salts: Carbene Precursors
  作者：Anatoliy Marchenko、Georgyi Koidan、Anastasiya Hurieva、Aleksandr Savateev、Alexander B. Rozhenko、Jean‐Marc Sotiropoulos、Svitlana V. Shishkina、Oleg V. Shishkin、Aleksandr Kostyuk

  DOI：10.1002/ejic.201301365

  日期：2014.3

  N-(di-tert-butylphosphoroselenoyl)formamidinium salts. The phosphinoselenoic amides with bulky substituents (adamantyl, tBu) underwent cleavage of the N–alkyl bond to afford phosfams. Various key intermediates such as 3 and 22b were isolated and characterized. A convenient method for the synthesis of carbene precursor PIII and PV N-substituted formamidinium salts was developed.

  研究了(二叔丁基膦酰基)胺和P,P-二叔丁基膦硒酸酰胺与Alder's二聚体的反应。对于二叔丁基膦酰胺，反应通过 Alder 二聚体在磷原子上的初级亲电攻击进行，以提供双阳离子盐 3。3 的去质子化导致 N-膦酰甲脒5（“磷酰胺”）。烷基（二叔丁基膦酰基）胺与阿尔德氏二聚体以 2:1 的摩尔比反应，得到 N-膦酰基甲脒盐；第二当量的（烷基氨基）膦作为碱。(芳氨基)膦与Alder的二聚体反应得到苯氮杂磷衍生物。为了指导阿尔德二聚体在氮原子上的亲电攻击，使用了膦硒酸酰胺。他们与阿尔德反应 硒原子上的二聚体，然后是硒-磷位移，得到 N-（二叔丁基磷硒酰）甲脒盐。具有庞大取代基（金刚烷基，tBu）的膦亚硒酰胺经历了 N-烷基键的断裂，得到了磷酰胺。分离和表征了各种关键中间体，例如 3 和 22b。开发了一种合成卡宾前体 PIII 和 PV N-取代甲脒盐的简便方法。