P,P-di-tert-butyl-N-phenylphosphinoselenoic amide | 56898-62-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: P,P-di-tert-butyl-N-phenylphosphinoselenoic amide
• 英文别名: N-ditert-butylphosphinoselenoylaniline
• CAS: 56898-62-5
• 化学式: C₁₄H₂₄NPSe
• 分子量: 316.285
• InChiKey: VGEOPFHZJRXKQB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.71
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  P,P-di-tert-butyl-N-phenylphosphinoselenoic amide 在 三(二甲胺基)膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 {[(di-tert-butylphosphanyl)(phenyl)amino]methylene}diisopropylammonium trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  稳定的 N-膦酰基无环二氨基卡宾

  摘要：

  N-二叔丁基膦酰基-N-芳基-N'-二异丙基甲脒盐的去质子化导致了一种新型稳定的无环N-膦酰基-二氨基卡宾（PADC）。卡宾 8a-8d 被分离为单一化合物。8c的分子结构由X射线衍射分析确定。PADC 8 在氮原子处具有最佳取代模式，N-Ccarbene-N 键角为 120.7°。碳烯碳原子附近的结构变化，例如苯基被甲基取代，磷酰基被硒代磷酰基取代，或二异丙基氨基被 2,2,6,6-四甲基哌啶基取代，使它们变得不稳定。PADCs 经历了 N,C-磷转变，以提供新的 C-膦酰甲脒。

  DOI：

  10.1002/ejic.201402166
• 作为产物：
  描述：

  bromodi(tert-butyl)phosphane 在 吡啶 、 三乙胺 作用下， 生成 P,P-di-tert-butyl-N-phenylphosphinoselenoic amide
  参考文献：
  名称：

  N-(二叔丁基膦酰基)-和N-(二叔丁基磷硒酰)甲脒盐的简便方法：卡宾前体

  摘要：

  研究了(二叔丁基膦酰基)胺和P,P-二叔丁基膦硒酸酰胺与Alder's二聚体的反应。对于二叔丁基膦酰胺，反应通过 Alder 二聚体在磷原子上的初级亲电攻击进行，以提供双阳离子盐 3。3 的去质子化导致 N-膦酰甲脒5（“磷酰胺”）。烷基（二叔丁基膦酰基）胺与阿尔德氏二聚体以 2:1 的摩尔比反应，得到 N-膦酰基甲脒盐；第二当量的（烷基氨基）膦作为碱。(芳氨基)膦与Alder的二聚体反应得到苯氮杂磷衍生物。为了指导阿尔德二聚体在氮原子上的亲电攻击，使用了膦硒酸酰胺。他们与阿尔德反应 硒原子上的二聚体，然后是硒-磷位移，得到 N-（二叔丁基磷硒酰）甲脒盐。具有庞大取代基（金刚烷基，tBu）的膦亚硒酰胺经历了 N-烷基键的断裂，得到了磷酰胺。分离和表征了各种关键中间体，例如 3 和 22b。开发了一种合成卡宾前体 PIII 和 PV N-取代甲脒盐的简便方法。

  DOI：

  10.1002/ejic.201301365

文献信息

• Transformation Routes of P ^V ‐ and P ^III ‐ <i>N</i> ‐Substituted Acyclic Diaminocarbenes
  作者：Anatoliy Marchenko、Georgyi Koidan、Anastasiya Hurieva、Yurii Vlasenko、Alexander B. Rozhenko、Jean‐Marc Sotiropoulos、Aleksandr Kostyuk

  DOI：10.1002/ejic.201801141

  日期：2019.3.31

  Herein we report on the synthesis of a set of transient N‐(PIII)‐phosphanyl and N‐(PV)‐phosphoroselenoyl acyclic diaminocarbenes by deprotonation of the corresponding formamidinium salts. It is shown that N‐(PV)‐substituted acyclic diaminocarbenes undergo 1,2‐phosphorus shift. Transformations of N‐(PIII)‐substituted acyclic diaminocarbenes result in tetrahydroquinazolines as final products. The proposed

  在这里，我们报告了通过相应的甲ami盐的去质子化反应，合成了一组瞬态N-（P III）-膦酰基和N-（P V）-磷核糖酰基无环二氨基卡宾的过程。结果表明，N-（P V）-取代的无环二氨基碳烯经历了1,2-磷的迁移。N-（P III的变换）-取代的无环二氨基卡宾生成四氢喹唑啉作为终产物。拟议的机制包括将羧甲基异构化为瞬时的甲亚胺基团，然后通过亲电子芳族取代将其环化。将给电子的二甲氨基基团引入苯基取代基可显着提高反应速度和最终产物的收率。在吗啉衍生物的情况下，相应的甲亚胺叶立德经历了吗啉环的打开，生成乙烯基恶唑烷-2-胺。DFT计算结果证实了这一结果。
• Stable <i>N</i> ‐Phosphanyl Acyclic Diaminocarbenes
  作者：Anatoliy Marchenko、Georgyi Koidan、Anastasiya Hurieva、Olena Kurpiieva、Yurii Vlasenko、Alexander B. Rozhenko、Aleksandr Kostyuk

  DOI：10.1002/ejic.201402166

  日期：2014.7

  The deprotonation of N-di-tert-butylphosphanyl-N-aryl-N′-diisopropylformamidinium salts led to a new type of stable acyclic N-phosphanyl-diaminocarbene (PADC). Carbenes 8a–8d were separated as single compounds. The molecular structure of 8c was determined by X-ray diffraction analysis. The PADC 8 possess an optimal substitution pattern at the nitrogen atoms, and the N–Ccarbene–N bond angle is 120.7°

  N-二叔丁基膦酰基-N-芳基-N'-二异丙基甲脒盐的去质子化导致了一种新型稳定的无环N-膦酰基-二氨基卡宾（PADC）。卡宾 8a-8d 被分离为单一化合物。8c的分子结构由X射线衍射分析确定。PADC 8 在氮原子处具有最佳取代模式，N-Ccarbene-N 键角为 120.7°。碳烯碳原子附近的结构变化，例如苯基被甲基取代，磷酰基被硒代磷酰基取代，或二异丙基氨基被 2,2,6,6-四甲基哌啶基取代，使它们变得不稳定。PADCs 经历了 N,C-磷转变，以提供新的 C-膦酰甲脒。
• A Convenient Approach to <i>N</i> ‐(Di‐ <i>tert</i> ‐butylphosphanyl)‐ and <i>N</i> ‐(Di‐ <i>tert</i> ‐butylphosphoroselenoyl)formamidinium Salts: Carbene Precursors
  作者：Anatoliy Marchenko、Georgyi Koidan、Anastasiya Hurieva、Aleksandr Savateev、Alexander B. Rozhenko、Jean‐Marc Sotiropoulos、Svitlana V. Shishkina、Oleg V. Shishkin、Aleksandr Kostyuk

  DOI：10.1002/ejic.201301365

  日期：2014.3

  N-(di-tert-butylphosphoroselenoyl)formamidinium salts. The phosphinoselenoic amides with bulky substituents (adamantyl, tBu) underwent cleavage of the N–alkyl bond to afford phosfams. Various key intermediates such as 3 and 22b were isolated and characterized. A convenient method for the synthesis of carbene precursor PIII and PV N-substituted formamidinium salts was developed.

  研究了(二叔丁基膦酰基)胺和P,P-二叔丁基膦硒酸酰胺与Alder's二聚体的反应。对于二叔丁基膦酰胺，反应通过 Alder 二聚体在磷原子上的初级亲电攻击进行，以提供双阳离子盐 3。3 的去质子化导致 N-膦酰甲脒5（“磷酰胺”）。烷基（二叔丁基膦酰基）胺与阿尔德氏二聚体以 2:1 的摩尔比反应，得到 N-膦酰基甲脒盐；第二当量的（烷基氨基）膦作为碱。(芳氨基)膦与Alder的二聚体反应得到苯氮杂磷衍生物。为了指导阿尔德二聚体在氮原子上的亲电攻击，使用了膦硒酸酰胺。他们与阿尔德反应 硒原子上的二聚体，然后是硒-磷位移，得到 N-（二叔丁基磷硒酰）甲脒盐。具有庞大取代基（金刚烷基，tBu）的膦亚硒酰胺经历了 N-烷基键的断裂，得到了磷酰胺。分离和表征了各种关键中间体，例如 3 和 22b。开发了一种合成卡宾前体 PIII 和 PV N-取代甲脒盐的简便方法。
• Palladium(<scp>ii</scp>) complexes with chelating N-phosphanyl acyclic diaminocarbenes: synthesis, characterization and catalytic performance in Suzuki couplings
  作者：Anatoliy Marchenko、Georgyi Koidan、Anastasiya Hurieva、Yurii Vlasenko、Aleksandr Kostyuk、Andrea Biffis

  DOI：10.1039/c5dt02250a

  日期：——

  Complexes of palladium(II) with newly disclosed, N-phosphanyl acyclic diaminocarbene ligands are synthesized for the first time and structurally characterized. The ligands coordinate palladium(II) in a chelating fashion, yielding remarkably stable complexes which can be stored without special precautions in the solid state. Related palladium(II) complexes with an isomerized chelating ligand, formed

  钯（II）与新公开的N-膦酰基无环二氨基卡宾配体的配合物是首次合成并进行了结构表征。所述配体以螯合方式配位钯（II），产生显着稳定的络合物，无需特殊的预防措施就可以固态形式储存。相关钯（II）在某些情况下还分离了具有异构化的螯合配体的复合物，所述螯合配体是在膦酰基从氮开始的1，2-迁移到相邻的碳原子后形成的，并在结构上进行了表征。该配合物有效地充当芳基氯的Suzuki偶联反应的前催化剂，其生产率可与相关的具有无环二氨基卡宾配体的钯配合物的生产率相媲美。另外，该配合物显示出形成副产物形成芳基氯的还原均偶联产物的明显趋势。该观察结果以及临时进行的对照测试表明，Pd胶体参与了催化活性物质的形成。