N-(4-cyanobenzylidene)-4-cyanobenzenamine | 69622-68-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(4-cyanobenzylidene)-4-cyanobenzenamine
• 英文别名: p-cyano-N-(p-cyanobenzylideneaniline)；p-cyano-N-(p-cyanobenzylidene)aniline；4-[(4-cyanophenyl)iminomethyl]benzonitrile
• CAS: 69622-68-0
• 化学式: C₁₅H₉N₃
• 分子量: 231.257
• InChiKey: TWSUPJIQTGUEGN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  59.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(4-cyanobenzylidene)-4-cyanobenzenamine 在 氰化钠 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Cariou, Michel; Carlier, Roger; Simonet, Jacques, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1986, # 5, p. 781 - 792

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-氰基苯甲醛 、 对氨基苯腈 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 N-(4-cyanobenzylidene)-4-cyanobenzenamine
  参考文献：
  名称：

  取代基的交互作用对取代的亚苄基苯胺中C N桥基的电子特性的影响-介晶化合物分子核的模型。甲13 C NMR研究和比较与理论结果

  摘要：

  在CDCl 3中，对一系列介晶分子模型化合物（即C 13）测量了13 C NMR化学位移δC （C N）。取代的亚苄基苯胺p -X C 6 H 4 CH NC 6 H 4 p -Y（X = NO 2，CN，CF 3，F，Cl，H，Me，MeO或NMe 2； Y = NO 2，CN ，F，Cl，H，Me，MeO或NMe 2）。δ的取代基依赖性Ç（CN）被用作研究电子取代基对偶氮甲碱单元的作用的工具。亚苄基取代基X有δ的反向效应Ç（C N）：吸电子原因屏蔽的取代基，而给电子性的人的行为相反，感应效果清楚地在共振效应为主。相反，苯胺取代基Y发挥正常作用：吸电子取代基引起屏蔽，而供电子取代基引起C N碳屏蔽，感应效应和共振效应的强度非常相似。此外，可以验证X和Y之间是否存在特定的交叉相互作用。相邻芳环取代基的电子效应可系统地改变C的灵敏度N基团对亚苄基或苯胺环取代基的电子作用。吸电子苯胺环上的取代基降低δ的灵敏度Ç（C

  DOI：

  10.1021/jo0600508

文献信息

• Visible-Light Photocatalytic Synthesis of Amines from Imines via Transfer Hydrogenation Using Quantum Dots as Catalysts
  作者：Zi-Wei Xi、Lei Yang、Dan-Yan Wang、Chao-Dan Pu、Yong-Miao Shen、Chuan-De Wu、Xiao-Gang Peng

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01651

  日期：2018.10.5

  core/shell quantum dots (QDs) can be used as stable and highly active photoredox catalysts for efficient transfer hydrogenation of imines to amines with thiophenol as a hydrogen atom donor. This reaction proceeds via a proton-coupled electron transfer (PCET) from the QDs conduction band to the protonated imine followed by hydrogen atom transfer from the thiophenol to the α-aminoalkyl radical. This precious

  CdSe / CdS核/壳量子点（QDs）可以用作稳定和高活性的光氧化还原催化剂，用于以硫酚为氢原子供体的亚胺有效转移加氢成胺。该反应通过从QDs导带到质子化的亚胺的质子偶联电子转移（PCET）进行，然后氢原子从苯硫酚转移到α-氨基烷基。这种无贵金属的转化很容易扩大规模，可以通过一锅法直接从醛，胺和苯硫酚中进行。该方案的其他优势包括：广泛的底物范围，胺产物的高收率，极低的催化剂负载量（0.001 mol％），高周转率（10 5），以及在室温下在中性介质中使用可见光或阳光的温和反应条件。
• Reductive <i>tert</i>-Butylation of Anils by <i>tert</i>-Butylmercury Halides¹
  作者：Glen A. Russell、Lijuan Wang、Ragine Rajaratnam

  DOI：10.1021/jo961544f

  日期：1996.1.1

  promote a free radical chain process involving electron transfer by substrate activation and/or by increasing the electron affinity of the intermediate radicals. Since the adduct radicals formed from benzylideneanilines are more easily protonated than the parent Schiff bases, PTSA but not NH(4)(+) demonstrates substrate activation, although both proton donors promote the free radical reaction.

  叔丁基自由基加到亚苄基苯胺的碳原子上形成苯胺基自由基，在PTSA或NH（4）（+）在Me（2）SO中存在时将其质子化。ate络合物t-BuHgI（2）（-）易于还原生成的苯胺自由基阳离子。在没有质子供体的情况下，t-BuHgI还将氢原子转移到苯胺基上，得到还原性烷基化产物。质子化可促进自由基链过程，该过程涉及通过底物活化和/或通过增加中间自由基的电子亲和力进行电子转移。由于由苄叉基苯胺形成的加合物自由基比母体Schiff碱更容易被质子化，因此PTSA而不是NH（4）（+）表现出底物活化作用，尽管两个质子供体都促进自由基反应。
• Solid-State Intermolecular Contacts Involving the Nitrile Group in p-Cyano-N-(p-cyanobenzylidene)aniline and 4,4′-(azinodimethylidyne)bis-benzonitrile
  作者：Charles R. Ojala、William H. Ojala、Doyle Britton

  DOI：10.1007/s10870-010-9902-8

  日期：2011.4

  As part of an investigation of the solid-state intermolecular contacts in which the nitrile group participates, the crystal structures of p-cyano-N-(p-cyanobenzylideneaniline), C15H9N3 (CN/CN) and 4,4′-(azinodimethylidyne)bis-benzonitrile, C16H10N4 (CN//CN) have been determined at −100 °C. Cell parameters for CN/CN: a = 4.7270(9) Å, b = 10.443(2) Å, c = 11.943(2) Å; α = 90°, β = 98.70(3)°, γ = 90°; monoclinic, space group P21/c. Cell parameters for CN//CN: a = 3.8008(8) Å, b = 7.9627(16) Å, c = 11.181(2) Å; α = 70.23(3)°, β = 84.66(3)°, γ = 81.93(3)°; triclinic, space group $$ P\overline1} $$ . Both molecules occupy crystallographic inversion centers, which requires that (CN/CN) be disordered. Both molecules assume nearly planar conformations in the solid state. Neither (CN/CN) nor (CN//CN) is isostructural with its halogen-nitrile substituted analogues, although (CN/CN) is found to be isostructural with the corresponding stilbene. Both (CN/CN) and (CN//CN) engage in centrosymmetric H-bonding interactions that define an R 2 2 (10) motif. This motif is also observed in many related structures, although noteworthy exceptions can be found. In the crystal structures of p-cyano-N-(p-cyanobenzylideneaniline), C15H9N3 (CN/CN) (a disordered structure) and 4,4′-(azinodimethylidyne)bis-benzonitrile, C16H10N4 (CN//CN), nitrile groups are found to engage in centrosymmetric H-bonding interactions with aromatic ring hydrogen atoms, defining an R 2 2 (10) motif in each case.

  ymmet性对称性。
• Synthesis of Optically Pure <i>vic</i>-Sulfanyl Amines Mediated by a Remote Sulfinyl Group
  作者：Yolanda Arroyo、M. Ascensión Sanz-Tejedor、Inés Alonso、José L. García-Ruano

  DOI：10.1021/ol201696y

  日期：2011.9.2

  Enantiomerically pure syn-1,2-diaryl-1,2-sulfanylamine derivatives can be obtained in a completely stereoselective manner by reaction of the benzylcarbanion Li-(S)-1 with N-phenyl (or PMP)-arylidene aldimines and further desulfinylation with t-BuLi. Theoretical studies at the DFT (mPW1PW91) level with the CPCM model, by using the Gaussian09 program, provide a good explanation for the stereochemical results.
• Smith, Scott J.; Zimmer, Hans; Fluck, Ekkehard, Phosphorus and Sulfur and the Related Elements, 1988, vol. 35, p. 105 - 120
  作者：Smith, Scott J.、Zimmer, Hans、Fluck, Ekkehard、Fischer, Peter

  DOI：——

  日期：——