(S,Rp)-DIAPHOX | 685139-79-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (S,Rp)-DIAPHOX
• 英文别名: N-[2-[(4S)-3-benzyl-2-oxo-1-phenyl-1,3,2lambda5-diazaphospholidin-4-yl]ethyl]aniline；N-[2-[(4S)-3-benzyl-2-oxo-1-phenyl-1,3,2λ5-diazaphospholidin-4-yl]ethyl]aniline
• CAS: 685139-79-1
• 化学式: C₂₃H₂₆N₃OP
• 分子量: 391.453
• InChiKey: HSGBBJUMMHCFCK-QHCPKHFHSA-N

物化性质

• 熔点：
  131-132 °C
• 沸点：
  approximate 130℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  35.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  聚合甲醛 、 (S,Rp)-DIAPHOX 在 sodium cyanoborohydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以86%的产率得到N-[2-[(4S)-3-benzyl-2-oxido-1-phenyl-1,3,2-diazaphospholidin-2-ium-4-yl]ethyl]-N-methylaniline
  参考文献：
  名称：

  新型手性磷配体的开发：P-致色性二氨基膦氧化物。Pd催化的季碳不对称结构中对映体的独特来源

  摘要：

  我们最近开发了新的一类手性磷配体：P-手性二氨基膦氧化物。这些五价磷化合物已成功地应用于Pd催化的叔碳和季碳的不对称结构。实际的配体结构是三价磷物质17，它是由BSA诱导的6（前配体）的P（V）到P（III）转化原位生成的。详细的力学研究，包括不对称扩增和初始速率动力学，揭示了复杂的18 [Pd- 17（1：2）络合物]是活性催化剂。还阐明了配体侧臂上氮原子的重要功能。不对称季碳结构中对映体的来源是由N-Zn配位介导的次级配体底物相互作用。

  DOI：

  10.1021/jo050800y
• 作为产物：
  描述：

  benzyloxycarbonyl-L-aspartic acid dianilide 在 palladium on activated charcoal lithium aluminium tetrahydride 、 氢气 、 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (S,Rp)-DIAPHOX
  参考文献：
  名称：

  用钯催化的γ-乙酰氧基-α，β-不饱和羰基化合物的不对称烯丙基烷基化全碳四元立体中心的对映选择性

  摘要：

  我们已经成功地证明，γ-乙酰氧基-α，β-不饱和羰基化合物是有用的原料，可用于Pd催化的不对称烯丙基烷基化反应，以构建全碳四元立体中心。通过使用2–5 mol％的Pd催化剂和4–10 mol％的P-手性二氨基膦氧化物，γ-乙酰氧基-α，β-不饱和羰基化合物与衍生自环状β-酮的各种手性亲核试剂的不对称烯丙基烷基化在Zn（OAc）2的存在下进行了酯化反应，为相应的产物提供了全碳四元立体中心，且ee高达95％。

  DOI：

  10.1002/adsc.200505149
• 作为试剂：
  描述：

  4-甲氧基苄胺 、 methyl 6-(methoxycarbonyloxy)cyclohex-1-enoate 在 N,O-双三甲硅基乙酰胺 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 (S,Rp)-DIAPHOX 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 49.17h， 以99%的产率得到methyl (6S)-6-[(4-methoxybenzyl)amino]cyclohex-1-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  使用Pd催化的不对称烯丙基胺和分子内曼尼希反应的2-取代的六氢喹啉-4-酮的不对称合成：2-epi-cis-195A的催化不对称合成

  摘要：

  描述了对映选择性合成2-取代的六氢喹啉-4-酮的新方法。该方法依赖于使用手性二氨基膦氧化物（DIAPHOX）预配体和非对映选择性分子内曼尼希反应的钯催化的不对称烯丙基胺化。所开发的合成方法可应用于催化不对称合成（+） - 2-外延-顺-195A。 不对称的烯丙基胺化反应-不对称的合成-手性二氨基氧化膦-十氢喹啉生物碱-分子内曼尼希反应-钯

  DOI：

  10.1055/s-0030-1260102

文献信息

• P-Chirogenic Diaminophosphine Oxide:  A New Class of Chiral Phosphorus Ligands for Asymmetric Catalysis
  作者：Tetsuhiro Nemoto、Takayoshi Matsumoto、Takamasa Masuda、Tsukasa Hitomi、Keiichiro Hatano、Yasumasa Hamada

  DOI：10.1021/ja031792a

  日期：2004.3.1

  We successfully synthesized a novel P-chirogenic diaminophosphine oxide 4, which was applied to catalytic enantioselective construction of quaternary carbon centers using Pd-catalyzed asymmetric allylic substitution with various beta-keto esters (up to 99% yield, 94% ee). Preliminary mechanistic studies indicated that two molecules of 8 coordinate to the Pd metal in a monodentate fashion, resulting

  我们成功合成了一种新型的 P-chirogenic 二氨基氧化膦 4，其用于使用 Pd 催化的不对称烯丙基取代与各种 β-酮酯（产率高达 99%，94% ee）催化对映选择性构建季碳中心。初步的机理研究表明，两个 8 分子以单齿方式与 Pd 金属配位，导致形成 Pd 配合物 9 (Pd:8 = 1:2)，其作为活性物质发挥作用。