Ethyl 2-(diethoxyphosphoryl)-6-methylhept-5-enoate | 107554-02-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: Ethyl 2-(diethoxyphosphoryl)-6-methylhept-5-enoate
• 英文别名: ethyl 2-(diethylphosphono)-6-methyl-5-heptaenoate；Ethyl 2-diethoxyphosphoryl-6-methylhept-5-enoate
• CAS: 107554-02-9
• 化学式: C₁₄H₂₇O₅P
• 分子量: 306.339
• InChiKey: OVZVLHQRRVFWOI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  387.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.042±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ethyl 2-(diethoxyphosphoryl)-6-methylhept-5-enoate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 mercury(II) diacetate 、 sodium hydride 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 生成 (6E,10E)-6,10-dimethyl-3-(6-methylhepta-1,5-dien-2-yl)-13-phenylmethoxytrideca-6,10-dienal
  参考文献：
  名称：

  分子内环化反应合成大环萜类化合物X.铈铁矿酸-I的全合成

  摘要：

  通过分子内Wittig型反应合成了（）-铈铁酸-I的甲基酯，其是从鳞翅目昆虫的蜡中分离的​​14元环的酯基。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)84474-3
• 作为产物：
  描述：

  磷酰基乙酸三乙酯 、 5-溴-2-甲基-2-戊烯 以42%的产率得到Ethyl 2-(diethoxyphosphoryl)-6-methylhept-5-enoate
  参考文献：
  名称：

  分子内环化反应合成大环萜类化合物X.铈铁矿酸-I的全合成

  摘要：

  通过分子内Wittig型反应合成了（）-铈铁酸-I的甲基酯，其是从鳞翅目昆虫的蜡中分离的​​14元环的酯基。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)84474-3

文献信息

• Isolable and Readily Handled Halophosphonium Pre-reagents for Hydro- and Deuteriohalogenation
  作者：Florian T. Schevenels、Minxing Shen、Scott A. Snyder

  DOI：10.1021/jacs.6b12653

  日期：2017.5.10

  and acid-sensitive moieties, particularly polyenes prone to cyclization. The process is also challenging when conducted on a small scale, and moreover, methods for the addition of their deuterated counterparts typically require special techniques, especially when control of stoichiometry is required. Herein is described a readily synthesized and handled reagent class which can accomplish the controlled

  尽管对跨烯烃添加酰卤进行了充分研究，但许多具有离去基团、多不饱和度和酸敏感部分的底物类别仍然存在局限性，特别是易于环化的多烯。该过程在小规模进行时也具有挑战性，此外，添加氘代对应物的方法通常需要特殊技术，尤其是在需要控制化学计量时。本文描述了一种易于合成和处理的试剂类，它可以在耐受不同功能的温和反应条件下，完成 HCl 和 HBr 跨几个烯烃类的受控和选择性马尔可夫尼科夫加成。该过程在实验室规模上特别有价值，并提供了与其他方法的直接比较。
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  作者：Sebastian Kriening、Athanasios Evagelou、Birgit Claasen、Angelika Baro、Sabine Laschat

  DOI：10.1002/ejoc.201402736

  日期：2014.10

  boron-mediated asymmetric Evans aldol reactions. Screening experiments of chiral N-acylated oxazolidinones 7, which are conveniently accessible from 5-methyl-5-hexenoic acid and Evans oxazolidinone auxiliaries, with various boron triflates and terpenoid neral (Z)-6a as aldehyde component, provided conditions in which highly selective formation of syn-aldol adduct 5a occurred and competing C=C double bond isomerization

  在 γ 位具有甲硅烷基醚官能团的 (E)-和 (Z)-萜烯基醛 6b 和 6c 被制备并在硼介导的不对称 Evans 羟醛反应中进行研究。手性 N-酰化恶唑烷酮 7 的筛选实验，可方便地从 5-甲基-5-己烯酸和 Evans 恶唑烷酮助剂中获得，以各种硼三氟甲磺酸酯和萜类化合物 (Z)-6a 作为醛组分，提供了高选择性的条件合成羟醛加合物 5a 发生，竞争性的 C=C 双键异构化为 10 被完全抑制。将优化条件应用于 O-甲硅烷基化醛 6b 和 6c 以及 N-酰基恶唑烷酮衍生物 (R)-7a 证实了顺式选择性，并以良好的收率得到了合适的产物 syn-5b,c 和 syn-21b,c。在神经源性合成加合物 5a 的情况下，
• Synthesis of Arieianal, a Prenylated Benzoic Acid from <i>Piper </i><i>a</i><i>rieianum</i>
  作者：Sina I. Odejinmi、David F. Wiemer

  DOI：10.1021/np050237e

  日期：2005.9.1

  for selective displacement of an allylic bromide in the presence of an allylic acetate and a stereoselective Horner-Wadsworth-Emmons condensation to afford the desired E olefin of the isoprenoid side chain. After the diterpenoid chain was joined to the aromatic ring, use of sodium metal in hot sBuOH allowed selective cleavage of two benzyl ether protecting groups, and a sequence of oxidations gave

  Arieianal（1）是从Piper arieianum中分离得到的复杂的烯丙基化苯甲酸。它是通过一个收敛的序列合成的，该序列将功能化的二萜链连接到受保护的芳香核上。关键步骤包括使用烯醇铜在乙酸烯丙酯和立体选择性Horner-Wadsworth-Emmons缩合存在下选择性置换烯丙基溴，以提供所需类异戊二烯侧链的E烯烃。在将二萜类化合物链连接到芳环上之后，在热的sBuOH中使用钠金属可以选择性地裂解两个苄基醚保护基，然后进行一系列氧化反应，从而制得目标化合物。该合成证实了分配给天然产物的结构，并建立了可用于制备更多活性类似物的途径。
• First enantioselective total synthesis of (natural) (+)-11,12-epoxy-11,12-dihydrocembrene-C and (−)-7,8-epoxy-7,8-dihydrocembrene-C
  作者：Zuosheng Liu、Weidong Z. Li、Lizeng Peng、Ying Li、Yulin Li

  DOI：10.1039/b007239g

  日期：——

  enantioselective total syntheses of (+)-11,12-epoxy-11,12-dihydrocembrene-C 1 and (−)-7,8-epoxy-7,8-dihydrocembrene-C 2, two naturally occurring cembranoxides isolated from tropical marine soft corals, are achieved via a general approach by employing an intramolecular McMurry coupling and Sharpless asymmetric epoxidation as key steps from readily available starting materials. The syntheses presented here

  11,12-环氧-11,12- dihydrocembrene-C -的第一对映选择性全合成（+）1和（ - ） - 7,8-环氧-7,8- dihydrocembrene-C 2中，两个天然存在的cembranoxides分离自热带海洋软珊瑚，被实现通过一般的方法通过采用分子内的McMurry偶联和尖锐的不对称环氧化作为易于获得的起始材料的关键步骤。这里提出的合成证明了Bowden等人的1（11 S，12 S）的绝对立体化学分配。两十年前，2的环氧构型相应地假设为（7 R，8 R）。
• Strategies for the Total Synthesis of Diverse Bromo-Chamigrenes
  作者：Minxing Shen、Manuel Kretschmer、Zachary G. Brill、Scott A. Snyder

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02478

  日期：2016.10.7

  their unique structures, synthetic efforts toward this collection have been modest. Herein, we outline two strategies to generate their skeletons based on (1) a biomimetic bromonium-induced polyene cyclization using BDSB (Et2SBr·SbCl5Br) and (2) a Diels–Alder reaction which ultimately delivered four members of the class. In addition, X-ray crystallography reveals that one member has a structure in need

  迄今为止，已分离出数十种被称为溴-半胱氨酸的螺环倍半萜。然而，尽管它们具有独特的结构，但对该系列的综合努力却很少。在此，我们概述了以下两种生成骨架的策略：（1）使用BDSB（Et 2 SBr·SBCl 5 Br）仿生溴诱导的多烯环化，以及（2）狄尔斯-阿尔德反应最终产生了该类的四个成员。另外，X射线晶体学表明一个成员具有需要修正的结构。