Ethyl 2-(diethoxyphosphoryl)-6-methylhept-5-enoate | 107554-02-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: Ethyl 2-(diethoxyphosphoryl)-6-methylhept-5-enoate
• 英文别名: ethyl 2-(diethylphosphono)-6-methyl-5-heptaenoate；Ethyl 2-diethoxyphosphoryl-6-methylhept-5-enoate
• CAS: 107554-02-9
• 化学式: C₁₄H₂₇O₅P
• 分子量: 306.339
• InChiKey: OVZVLHQRRVFWOI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  387.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.042±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ethyl 2-(diethoxyphosphoryl)-6-methylhept-5-enoate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 mercury(II) diacetate 、 sodium hydride 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 生成 (6E,10E)-6,10-dimethyl-3-(6-methylhepta-1,5-dien-2-yl)-13-phenylmethoxytrideca-6,10-dienal
  参考文献：
  名称：

  分子内环化反应合成大环萜类化合物X.铈铁矿酸-I的全合成

  摘要：

  通过分子内Wittig型反应合成了（）-铈铁酸-I的甲基酯，其是从鳞翅目昆虫的蜡中分离的​​14元环的酯基。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)84474-3
• 作为产物：
  描述：

  磷酰基乙酸三乙酯 、 5-溴-2-甲基-2-戊烯 以42%的产率得到Ethyl 2-(diethoxyphosphoryl)-6-methylhept-5-enoate
  参考文献：
  名称：

  分子内环化反应合成大环萜类化合物X.铈铁矿酸-I的全合成

  摘要：

  通过分子内Wittig型反应合成了（）-铈铁酸-I的甲基酯，其是从鳞翅目昆虫的蜡中分离的​​14元环的酯基。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)84474-3

文献信息

• Isolable and Readily Handled Halophosphonium Pre-reagents for Hydro- and Deuteriohalogenation
  作者：Florian T. Schevenels、Minxing Shen、Scott A. Snyder

  DOI：10.1021/jacs.6b12653

  日期：2017.5.10

  and acid-sensitive moieties, particularly polyenes prone to cyclization. The process is also challenging when conducted on a small scale, and moreover, methods for the addition of their deuterated counterparts typically require special techniques, especially when control of stoichiometry is required. Herein is described a readily synthesized and handled reagent class which can accomplish the controlled

  尽管对跨烯烃添加酰卤进行了充分研究，但许多具有离去基团、多不饱和度和酸敏感部分的底物类别仍然存在局限性，特别是易于环化的多烯。该过程在小规模进行时也具有挑战性，此外，添加氘代对应物的方法通常需要特殊技术，尤其是在需要控制化学计量时。本文描述了一种易于合成和处理的试剂类，它可以在耐受不同功能的温和反应条件下，完成 HCl 和 HBr 跨几个烯烃类的受控和选择性马尔可夫尼科夫加成。该过程在实验室规模上特别有价值，并提供了与其他方法的直接比较。
• Asymmetric Evans<i>syn</i>-Aldol Reactions of Terpene-Derived Enals: Scope and Limitations
  作者：Sebastian Kriening、Athanasios Evagelou、Birgit Claasen、Angelika Baro、Sabine Laschat

  DOI：10.1002/ejoc.201402736

  日期：2014.10

  boron-mediated asymmetric Evans aldol reactions. Screening experiments of chiral N-acylated oxazolidinones 7, which are conveniently accessible from 5-methyl-5-hexenoic acid and Evans oxazolidinone auxiliaries, with various boron triflates and terpenoid neral (Z)-6a as aldehyde component, provided conditions in which highly selective formation of syn-aldol adduct 5a occurred and competing C=C double bond isomerization

  在 γ 位具有甲硅烷基醚官能团的 (E)-和 (Z)-萜烯基醛 6b 和 6c 被制备并在硼介导的不对称 Evans 羟醛反应中进行研究。手性 N-酰化恶唑烷酮 7 的筛选实验，可方便地从 5-甲基-5-己烯酸和 Evans 恶唑烷酮助剂中获得，以各种硼三氟甲磺酸酯和萜类化合物 (Z)-6a 作为醛组分，提供了高选择性的条件合成羟醛加合物 5a 发生，竞争性的 C=C 双键异构化为 10 被完全抑制。将优化条件应用于 O-甲硅烷基化醛 6b 和 6c 以及 N-酰基恶唑烷酮衍生物 (R)-7a 证实了顺式选择性，并以良好的收率得到了合适的产物 syn-5b,c 和 syn-21b,c。在神经源性合成加合物 5a 的情况下，
• First enantioselective total synthesis of (natural) (+)-11,12-epoxy-11,12-dihydrocembrene-C and (−)-7,8-epoxy-7,8-dihydrocembrene-C
  作者：Zuosheng Liu、Weidong Z. Li、Lizeng Peng、Ying Li、Yulin Li

  DOI：10.1039/b007239g

  日期：——

  enantioselective total syntheses of (+)-11,12-epoxy-11,12-dihydrocembrene-C 1 and (−)-7,8-epoxy-7,8-dihydrocembrene-C 2, two naturally occurring cembranoxides isolated from tropical marine soft corals, are achieved via a general approach by employing an intramolecular McMurry coupling and Sharpless asymmetric epoxidation as key steps from readily available starting materials. The syntheses presented here

  11,12-环氧-11,12- dihydrocembrene-C -的第一对映选择性全合成（+）1和（ - ） - 7,8-环氧-7,8- dihydrocembrene-C 2中，两个天然存在的cembranoxides分离自热带海洋软珊瑚，被实现通过一般的方法通过采用分子内的McMurry偶联和尖锐的不对称环氧化作为易于获得的起始材料的关键步骤。这里提出的合成证明了Bowden等人的1（11 S，12 S）的绝对立体化学分配。两十年前，2的环氧构型相应地假设为（7 R，8 R）。
• Strategies for the Total Synthesis of Diverse Bromo-Chamigrenes
  作者：Minxing Shen、Manuel Kretschmer、Zachary G. Brill、Scott A. Snyder

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02478

  日期：2016.10.7

  their unique structures, synthetic efforts toward this collection have been modest. Herein, we outline two strategies to generate their skeletons based on (1) a biomimetic bromonium-induced polyene cyclization using BDSB (Et2SBr·SbCl5Br) and (2) a Diels–Alder reaction which ultimately delivered four members of the class. In addition, X-ray crystallography reveals that one member has a structure in need

  迄今为止，已分离出数十种被称为溴-半胱氨酸的螺环倍半萜。然而，尽管它们具有独特的结构，但对该系列的综合努力却很少。在此，我们概述了以下两种生成骨架的策略：（1）使用BDSB（Et 2 SBr·SbCl 5 Br）仿生溴诱导的多烯环化，以及（2）狄尔斯-阿尔德反应最终产生了该类的四个成员。另外，X射线晶体学表明一个成员具有需要修正的结构。
• Triterpenoid total synthesis. Part 6. Synthesis of testudinariols A and B, triterpene metabolites of the marine mollusc Pleurobrancus testudinarius.
  作者：Masao Yoshida、Hirosato Takikawa、Kenji Mori

  DOI：10.1039/b100777g

  日期：——

  Testudinariols A (1) and B (1′) are ichthyotoxic and structurally unusual triterpene alcohols isolated from the skin and the mucus of the marine mollusc Pleurobrancus testudinarius. The first synthesis of (+)-1 and (+)-1′ was achieved by starting from (R)-glycidol.

  Testudinariols A（1）和B（1'）具有鱼毒力，结构不寻常。三萜 酒类从海洋软体动物胸腔胸ran的皮肤和粘液中分离出来的。（+）- 1和（+）- 1'的第一个合成是通过从（R）-缩水甘油。