2-<2-methyl-2-(phenylthio)propyl>-1-cyclopentanone | 161145-68-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 2-<2-methyl-2-(phenylthio)propyl>-1-cyclopentanone
• 英文别名: 2-(2-methyl-2-phenylthiopropyl)cyclopentanone；2-(2-methyl-2-phenylsulfanylpropyl)cyclopentan-1-one
• CAS: 161145-68-2
• 化学式: C₁₅H₂₀OS
• 分子量: 248.389
• InChiKey: CWYOMQKWBWPTEK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.32
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-<2-methyl-2-(phenylthio)propyl>-1-cyclopentanone 在 氢氧化钾 、 三甲基氯硅烷 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 4,4'-di(tert-butyl)-[1,1-biphenyl]yllithium 、 四丁基氢氧化铵 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 水 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 51.5h， 生成 1,2,3,3a,4,5,5a,6,7,8-decahydro-5,5-dimethyl-9H-benzinden-9-one
  参考文献：
  名称：

  通过还原锂化制备羰基保护的γ-甲酮的一般制备方法。比什诺烯酸酯等效物的合成用途

  摘要：

  混合铜酸盐，由双（苯硫基）还原锂化生成缩醛使用锂4,4'-二-叔丁基丁基联苯（LDBB），然后添加溴化亚铜-二甲基硫醚络合物，在三甲基甲硅烷基氯的存在下对烯酮进行共轭加成，从而生成γ-（苯硫基）酮。酮作为二氧戊环的保护，以及用LDBB的还原锂化作用，可提供羰基保护的γ-锂酮。以此方式制备了伯，仲，叔和乙烯基有机锂，并且受保护的酮官能团可以成环。以前，仅已知一次直链γ-二甲酮等效物。这种方法是生产这种碳双碳负离子的最通用，最通用的方法，这些碳负离子的行为与双烯甲酸酯等效。有机金属与醛反应生成醇。乙烯基锂与N，N反应-二甲基甲酰胺产生含有保护的酮基的烯醛。在用溴化亚铜-二甲硫醚络合物处理有机锂后形成的混合铜酸盐，与烯丙基溴进行烯丙基化，在三甲基甲硅烷基氯的存在下共轭加成至烯醇和烯酮以产生单保护的1,7-二羰基化合物，并进行乙酰化以产生单保护的1,5-二酮。单保护的二羰基化合物易于脱保护，并且在

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85652-0
• 作为产物：
  描述：

  苯硫酚 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 三甲基氯硅烷 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 4,4'-di(tert-butyl)-[1,1-biphenyl]yllithium 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 2-<2-methyl-2-(phenylthio)propyl>-1-cyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  通过还原锂化制备羰基保护的γ-甲酮的一般制备方法。比什诺烯酸酯等效物的合成用途

  摘要：

  混合铜酸盐，由双（苯硫基）还原锂化生成缩醛使用锂4,4'-二-叔丁基丁基联苯（LDBB），然后添加溴化亚铜-二甲基硫醚络合物，在三甲基甲硅烷基氯的存在下对烯酮进行共轭加成，从而生成γ-（苯硫基）酮。酮作为二氧戊环的保护，以及用LDBB的还原锂化作用，可提供羰基保护的γ-锂酮。以此方式制备了伯，仲，叔和乙烯基有机锂，并且受保护的酮官能团可以成环。以前，仅已知一次直链γ-二甲酮等效物。这种方法是生产这种碳双碳负离子的最通用，最通用的方法，这些碳负离子的行为与双烯甲酸酯等效。有机金属与醛反应生成醇。乙烯基锂与N，N反应-二甲基甲酰胺产生含有保护的酮基的烯醛。在用溴化亚铜-二甲硫醚络合物处理有机锂后形成的混合铜酸盐，与烯丙基溴进行烯丙基化，在三甲基甲硅烷基氯的存在下共轭加成至烯醇和烯酮以产生单保护的1,7-二羰基化合物，并进行乙酰化以产生单保护的1,5-二酮。单保护的二羰基化合物易于脱保护，并且在

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85652-0

文献信息

• Generation, rearrangements and some synthetic uses of bishomoallyllithiums
  作者：Fangping Chen、Boguslaw Mudryk、Theodore Cohen

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81201-1

  日期：1994.1

  bishomoallyllithiums rearrange to primary bishomoallyllithiums via cyclobutylcarbinyllithium intermediates. An oxyanionic group on a carbon atom adjacent to the lithium-bearing carbon atom has a remarkable accelerating effect on the ring closure to a 4-membered ring. Formylation of some bishomoallyllithiums affords the precursors of type-II intramolecular ene reactions, which generate six membered ring compounds

  对于bishomoallyllithiums甲通用制备方法通过4,4'-二-由还原性锂化的叔二甲基烯丙基苯硫醚的-丁基联苯醚（LDBB），可通过以下方法制得：（1）γ，δ-不饱和酮的硫代缩醛化，然后用烷基或氢取代苯硫基之一，或（2）将甲苯基的Wittig或Peterson烯化依次通过在氯三甲基硅烷的存在下将苯硫基甲基铜酸酯共轭加成至烯酮上而制得的γ（苯硫基）酮。通过环丁基羰基锂中间产物，一些仲和叔叔比邻烯丙基锂重排为伯叔比邻烯丙基锂。与含锂碳原子相邻的碳原子上的氧阴离子基团对四元环的闭环具有显着的促进作用。某些双烯丙基锂的甲酰化可提供II型前体 分子内烯反应，在经受路易斯酸催化的环化反应时会生成六元环化合物。
• Chen Fangping, Mudryk Boguslaw, Cohen Theodore, Tetrahedron, 50 (1994) N 45, S 12793-12810
  作者：Chen Fangping, Mudryk Boguslaw, Cohen Theodore

  DOI：——

  日期：——