4-cyclohexylbut-3-yn-2-yl acetate | 942217-55-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 4-cyclohexylbut-3-yn-2-yl acetate
• 英文别名: 3-cyclohexyl-1-methylprop-2-ynyl acetate；4-Cyclohexylbut-3-yn-2-yl acetate
• CAS: 942217-55-2
• 化学式: C₁₂H₁₈O₂
• 分子量: 194.274
• InChiKey: FLEQJJYWRPWXDQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-cyclohexylbut-3-yn-2-yl acetate 在 8-甲基喹啉1-氧化物 、 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidenegold(I) bis(trifluoromethanesulfonyl)imide 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 7.0h， 以76%的产率得到(Z)-1-cyclohexyl-1-oxobut-2-en-2-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  Gold-catalyzed regioselective oxidation of propargylic carboxylates: a reliable access to α-carboxy-α,β-unsaturated ketones/aldehydes

  摘要：

  金催化的主要或次要丙炔醇羧酸酯的分子间氧化反应具有出色的区域选择性，这归因于羧基对电子抽提的C-C三键的归属极化。因此产生的金卡宾中间体通过选择性的1,2-酰氧迁移而不是1,2-C-H插入，使用P,S-双齿配体可以显着提高选择性，这被认为是使三配位金卡宾物种形成的原因，从而使其电性较弱。可以获得α-羧基α,β-不饱和酮/醛，产率从一般到优良。

  DOI：

  10.3762/bjoc.9.227
• 作为产物：
  描述：

  环己基乙炔 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 4-cyclohexylbut-3-yn-2-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  钴催化乙酸炔丙酯与二氧化碳的羧化反应。

  摘要：

  描述了炔丙基乙酸酯与CO 2（1 atm）的钴催化羧化反应。反应在室温下在作为还原剂的锰粉存在下进行。各种乙酸炔丙酯以良好或高收率转化为相应的羧酸。

  DOI：

  10.1039/c4cc03644a

文献信息

• Heterogeneous gold-catalyzed oxidative cross-coupling of propargylic acetates with arylboronic acids leading to (E)-α-arylenones
  作者：Dayi Liu、Quan Nie、Rongli Zhang、Mingzhong Cai

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.11.053

  日期：2019.1

  efficient heterogeneous gold-catalyzed oxidative cross-coupling of propargylic acetates with arylboronic acids has been developed that proceeds smoothly in the presence of Selectfluor and provides a general and powerful tool for the preparation of various valuable α-arylenones with moderate to good yields, excellent E-selectivity, and recyclability of the gold catalyst. The reaction is the first example

  已经开发出炔丙基乙酸酯与芳基硼酸的高效异质金催化氧化交叉偶联反应，在Selectfluor的存在下可顺利进行，并为制备各种有价值的α-芳烃酮提供了通用而强大的工具，产率中等至良好，优异。金催化剂的电子选择性和可回收性。该反应是用于构筑复杂烯酮的非均相金催化乙酸炔丙酯的芳基重排的第一个实例。
• Gold-Catalyzed Efficient Preparation of Linear α-Iodoenones from Propargylic Acetates
  作者：Meng Yu、Guozhu Zhang、Liming Zhang

  DOI：10.1021/ol070637o

  日期：2007.5.1

  Au(PPh3)NTf2 is needed to convert readily accessible propargylic acetates into versatile linear alpha-iodoenones in good to excellent yields. This reaction is easy to execute and has broad substrate scope. Good to excellent Z-selectivities are observed in the cases of aliphatic propargylic acetates derived from aldehydes.

  仅需2 mol％的Au（PPh3）NTf2，即可将容易获得的乙酸炔丙酸酯以良好至极好的收率转化为通用的线性α-碘烯。该反应易于实施并且具有广泛的底物范围。在衍生自醛的脂族炔丙基乙酸酯的情况下，观察到良好的Z选择性。
• Gold-catalyzed efficient preparation of linear α-haloenones from propargylic acetates
  作者：Meng Yu、Guozhu Zhang、Liming Zhang

  DOI：10.1016/j.tet.2008.11.107

  日期：2009.2

  Versatile linear α-iodo- and α-bromoenones are prepared efficiently from readily accessible propargylic acetates using 2 mol % of Au(PPh3)NTf2. This reaction is easy to execute and has broad substrate scope. Good to excellent Z-selectivities are observed in the cases of propargylic acetates derived from aliphatic aldehydes.

  使用2 mol％的Au（PPh 3）NTf 2可从容易获得的乙酸炔丙酯中高效制备通用的线性α-碘和α-溴代烯酮。该反应易于实施并且具有广泛的底物范围。在衍生自脂族醛的炔丙基乙酸酯的情况下，观察到良好的Z-选择性。
• Homogeneous gold-catalyzed efficient oxidative dimerization of propargylic acetates
  作者：Li Cui、Guozhu Zhang、Liming Zhang

  DOI：10.1016/j.bmcl.2009.03.127

  日期：2009.7

  A highly efficient gold-catalyzed oxidative dimerization of propargylic acetates is developed. In this chemistry, Selectfluor oxidation of Au(I) to Au(III) is readily incorporated into Au-catalyzed tandem reactions of propargylic acetates, and transmetallation and reductive elimination on Au(III) intermediates are likely involved.

  开发了炔丙基乙酸酯的高效金催化的氧化二聚。在这种化学中，Au（I）向Au（III）的Selectfluor氧化很容易并入炔丙基乙酸的Au催化串联反应中，并且可能涉及在Au（III）中间体上进行金属转移和还原消除。
• Gold-Catalyzed Homogeneous Oxidative Cross-Coupling Reactions
  作者：Guozhu Zhang、Yu Peng、Li Cui、Liming Zhang

  DOI：10.1002/anie.200900585

  日期：2009.4.14

  AbstractOxidizing gold? A gold(I)/gold(III) catalytic cycle is essential for the first oxidative cross‐coupling reaction in gold catalysis. By using Selectfluor for gold(I) oxidation, this chemistry reveals the synthetic potential of incorporating gold(I)/gold(III) catalytic cycles into contemporary gold chemistry and promises a new area of gold research by merging powerful gold catalysis and oxidative metal‐catalyzed cross‐coupling reactions.magnified image