2-Azidocycloheptanon | 40933-98-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: 2-Azidocycloheptanon
• 英文别名: 2-azidocycloheptanone；2-Azidocycloheptan-1-one
• CAS: 40933-98-0
• 化学式: C₇H₁₁N₃O
• 分子量: 153.184
• InChiKey: JUDIIWWFCDIJEC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  31.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Azidocycloheptanon 在 盐酸 、 5% Pd(II)/C(eggshell) 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 16.0h， 以50%的产率得到2-aminocycloheptanone hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  氨基苯并亚砜：一种新型的选择性抑制人氨肽酶-N / CD13的战斗部。

  摘要：

  本文介绍了属于新型一类高选择性哺乳动物CD13抑制剂的化合物的设计和合成。合成了3-氨基-2-四氢萘酮1的外消旋同源物，并评估了其选择性抑制膜结合的锌依赖性氨基肽酶-N / CD13的能力（EC 3.4.11.2）。这些新颖的非肽类化合物中的某些是哺乳动物酶的有效竞争性抑制剂，尽管其最小尺寸（MW <200 Da），但K i值仍在低微摩尔范围内。而且，它们对氨肽酶家族的代表性成员，即亮氨酸氨肽酶（EC 3.4.11.1），解毒气单胞菌显示出有趣的选择性。氨基肽酶（EC 3.4.11.10）和白三烯A4水解酶的氨基肽酶活性（EC 3.3.2.6）。就效力，稳定性和选择性而言，氨基-苯并亚砜酮衍生物4是最有前途的化合物。根据观察到的结构-活性关系，从已知三维结构的氨基肽酶-N同源物的结构见解，提出了一种假设的4与催化锌和几个保守的活性位点残基的结合模式。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2011.01.008
• 作为产物：
  描述：

  环庚烯 在 chromium(VI) oxide 、 叠氮基三甲基硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以66%的产率得到2-Azidocycloheptanon
  参考文献：
  名称：

  A one step conversion of olefins into α-Azidoketones using azidotrimethylsilane-chromium trioxide reagent system

  摘要：

  DOI：

  10.1016/00404-0399(50)1332-c

文献信息

• An Effective [Fe^III(TF₄DMAP)Cl] Catalyst for C–H Bond Amination with Aryl and Alkyl Azides
  作者：Yi-Dan Du、Zhen-Jiang Xu、Cong-Ying Zhou、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03765

  日期：2019.2.15

  [FeIII(TF4DMAP)Cl] can efficiently catalyze intermolecular sp3 C–H amination using aryl azides and intramolecular sp3 C–H amination of alkyl azides in moderate-to-high product yields. At catalyst loading down to 1 mol %, the reactions display high chemo- and regioselectivity with broad substrate scope and are effective for late-stage functionalization of complex natural/bioactive molecules.

  的[Fe III（TF 4 DMAP）CL]可以有效地催化分子间的SP 3 C-H使用芳基叠氮化和分子内藻胺化3烷基叠氮化物的C-H的胺化在中度到高的产物收率。在低至1 mol％的催化剂负载量下，反应显示出高的化学选择性和区域选择性以及广泛的底物范围，并且对于复杂的天然/生物活性分子的后期功能化有效。
• Iron porphyrin catalysed light driven C–H bond amination and alkene aziridination with organic azides
  作者：Yi-Dan Du、Cong-Ying Zhou、Wai-Pong To、Hai-Xu Wang、Chi-Ming Che

  DOI：10.1039/d0sc00784f

  日期：——

  strategy for the design of C–N bond formation reactions under mild reaction conditions, the challenge being lack of selectivity as a free nitrene reactive intermediate is usually involved. Herein is described an iron(III) porphyrin catalysed sp3 C–H amination and alkene aziridination with selectivity by using organic azides as the nitrogen source under blue LED light (469 nm) irradiation. The photochemical

  在温和的反应条件下，可见光驱动的有机叠氮化物的氮烯转移和插入反应是设计C–N键形成反应的一种有吸引力的策略，因为通常涉及游离的腈反应性中间体，因此缺乏选择性的挑战。本文描述了铁（III）卟啉催化的sp 3通过使用有机叠氮化物作为氮源，在蓝色LED光（469 nm）照射下，进行C–H胺化和烯烃的叠氮化。光化学反应显示化学选择性和区域选择性，并且对于复杂的天然和生物活性化合物的后期功能化有效。机理研究表明，卟啉铁既起光敏剂的作用，又起催化剂的作用，产生了反应性的铁-氮化物中间体，随后形成C-N键。
• A soluble iron(<scp>ii</scp>)-phthalocyanine-catalyzed intramolecular C(sp³)–H amination with alkyl azides
  作者：Tingjie You、Si-Hao Zeng、Jianqiang Fan、Liangliang Wu、Fangyuan Kang、Yungen Liu、Chi-Ming Che

  DOI：10.1039/d1cc04573c

  日期：——

  Herein, we describe a soluble iron(II)-phthalocyanine, [FeII(tBu4Pc)(py)2] (Pc = phthalocyaninato(2–)), as an effective catalyst in intramolecular C(sp3)–H bond amination, with alkyl azides as the nitrogen source, to afford the amination products in moderate to excellent yields with a broad substrate scope.

  在此，我们描述了一种可溶性铁 ( II )-酞菁 [Fe II ( t Bu 4 Pc)(py) 2 ] (Pc = phthalocyaninato(2-))，作为分子内 C(sp 3 )-H的有效催化剂键胺化，以烷基叠氮化物为氮源，以中等至优异的产率提供胺化产物，底物范围广泛。
• Facile One‐Step Conversion of Ketones into α‐Azidoketones using [Hydroxy(tosyloxy)iodo]benzene and Sodium Azide in the Presence of a Phase‐Transfer Catalyst under Solvent‐Free Conditions
  作者：Dalip Kumar、Swapna Sundaree、V. S. Rao

  DOI：10.1080/00397910600602644

  日期：2006.7

  iodo]‐benzene reagent, sodium azide, and phase‐transfer catalyst at room temperature. Generality of the protocol has been demonstrated by synthesizing various α‐azidoketones high in yield and purity within a short time. The work entitled “A Facile One‐Step Conversion of Ketones into α‐Azidoketones Using [Hydroxy(tosyloxy)iodo]benzene and Sodium Azide in Presence of Phase Transfer Catalyst Under Solvent‐Free

  摘要 我们描述了从相应的酮中一步无溶剂合成 α-叠氮酮，该合成需要相对温和的 [羟基（甲苯磺酰氧基）碘]-苯试剂、叠氮化钠和室温下的相转移催化剂。通过在短时间内合成各种高产率和纯度的 α-叠氮酮，证明了该协议的通用性。题为“A Facile One-Step Conversion of Ketones into α-Azidoketones Using [Hydroxy(tosyloxy)iodo]benzo and钠在无溶剂条件下存在相转移催化剂”的工作尚未在其他地方发表，也没有同时提交在别处出版。
• N-Heterocyclic Carbene Iron(III) Porphyrin-Catalyzed Intramolecular C(sp³ )-H Amination of Alkyl Azides
  作者：Ka-Pan Shing、Yungen Liu、Bei Cao、Xiao-Yong Chang、Tingjie You、Chi-Ming Che

  DOI：10.1002/anie.201806059

  日期：2018.9.10

  selective amination of tertiary, benzylic, allylic, secondary, and primary C−H bonds with up to 95 % yield. 14 out of 17 substrates were cyclized selectively at C4 to give pyrrolidines. The regioselectivity at C4 or C5 could be tuned by modifying the reactivity of the C5–H bond. Mechanistic studies revealed a concerted or a fast re‐bound mechanism for the amination reaction. The reaction has been applied

  金属催化的叠氮化物分子内CH胺化反应是脂环族胺的一种吸引人的方法。扩大底物范围，增强区域选择性以及将该方法应用于天然产物合成方面仍然存在挑战。在本文中，我们报道了带有轴向N-杂环卡宾配体的铁（III）卟啉，其催化分子内C（sp 3）–在微波辅助和热条件下进行多种烷基叠氮化物的H胺化反应，从而选择性地胺化叔，苄基，烯丙基，仲和伯CH键，产率高达95％。将17种底物中的14种在C4选择性环化，得到吡咯烷。可以通过改变C5-H键的反应性来调节C4或C5的区域选择性。机理研究揭示了胺化反应的协调或快速重新结合机制。该反应已被用于合成托烷，尼古丁，顺式八氢吲哚和Leelamine衍生物。