trans-2-methyl-2-phenylpent-3-enal | 42762-64-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trans-2-methyl-2-phenylpent-3-enal
• 英文别名: Methyl-2phenyl-2penten-3al；(E)-2-methyl-2-phenylpent-3-enal
• CAS: 42762-64-1
• 化学式: C₁₂H₁₄O
• 分子量: 174.243
• InChiKey: QMKDJOKOBAYZJB-YCRREMRBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-2-methyl-2-phenylpent-3-enal 在 sodium hydroxide 、 silver nitrate 作用下， 生成 Methyl-2phenyl-2penten-2saeure
  参考文献：
  名称：

  Dana,G. et al., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1973, p. 1676 - 1684

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-methyl-2-phenyl-4-pentenoate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 氢气 、 二甲基亚砜 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 18.66h， 生成 trans-2-methyl-2-phenylpent-3-enal
  参考文献：
  名称：

  烯烃的铑催化Ç触发的异构化？H键活化：控制环内β-氢消除

  摘要：

  五元金属环通常不愿进行环内β-氢消除。在氘标记研究的支持下，铑的催化将4-戊烯醛异构化为3-戊烯醛，这是通过该基本步骤和两个CH键的裂解而实现的。反应在不进行脱羰基的情况下进行，仅产生反式烯烃，并耐受通常易于异构化的其他烯烃。还可以在外消旋混合物的对映发散反应中控制环内β-氢的消除。

  DOI：

  10.1002/anie.201500596

文献信息

• Catalytic decarbonylation, hydroacylation, and resolution of racemic pent-4-enals using chiral bis(di-tertiary-phosphine) complexes of rhodium(I)
  作者：Brian R. James、Charles G. Young

  DOI：10.1016/0022-328x(85)87377-0

  日期：1985.4

  Attempts to decarbonylate racemic aldehydes catalytically using rhodium(I) complexes containing chiral di-tertiary-phosphine ligands are described. Incorporation of an alkenic moiety into the aldehyde, for subsequent probing of induced asymmetry by chiral shift reagents, leads instead to formation of optically active hydroacylated products via kinetic resolution of the precursor racemic aldehyde. For example

  描述了尝试使用含有手性二叔膦配体的铑（I）配合物催化外消旋醛的羰基化。为了随后通过手性转移试剂探测诱导的不对称性，将醛基部分掺入醛中，而是通过前体外消旋醛的动力学拆分而导致形成光学活性的氢酰化产物。例如，用[Rh（S，S -chiraphos）2处理，（RS）-2-甲基-2-苯基戊-4-烯醛（1a）的产率具有（-）-（S）旋光异构体的最多69％ee的] Cl，2-甲基-2-苯基环戊酮和剩余的未反应醛，可能是对映体纯的（-）-（R）形式。将该环化反应延伸至3，3-二取代的戊-4-烯类似地提供了光学活性的3，3-二取代的环戊酮的合成。还观察到脱羰副产物。1a中的那些以E-和Z -2-苯基戊-2-烯的形式出现。Rh（chiraphos）（solvent）2 +也可催化1a的环化反应，但ee较低
• JAMES, B. R.;YOUNG, C. G., J. ORGANOMET. CHEM., 1985, 285, N 1-3, 321-332
  作者：JAMES, B. R.、YOUNG, C. G.

  DOI：——

  日期：——
• Dana,G. et al., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1973, p. 1676 - 1684
  作者：Dana,G. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Isomerization of Olefins Triggered by Rhodium-Catalyzed CH Bond Activation: Control of Endocyclic β-Hydrogen Elimination
  作者：Stephanie Y. Y. Yip、Christophe Aïssa

  DOI：10.1002/anie.201500596

  日期：2015.6.1

  Five‐membered metallacycles are typically reluctant to undergo endocyclic β‐hydrogen elimination. The rhodium‐catalyzed isomerization of 4‐pentenals into 3‐pentenals occurs through this elementary step and cleavage of two CH bonds, as supported by deuterium‐labeling studies. The reaction proceeds without decarbonylation, leads to trans olefins exclusively, and tolerates other olefins normally prone

  五元金属环通常不愿进行环内β-氢消除。在氘标记研究的支持下，铑的催化将4-戊烯醛异构化为3-戊烯醛，这是通过该基本步骤和两个CH键的裂解而实现的。反应在不进行脱羰基的情况下进行，仅产生反式烯烃，并耐受通常易于异构化的其他烯烃。还可以在外消旋混合物的对映发散反应中控制环内β-氢的消除。