(E)-2-(4-bromobut-2-enyl)-(2-prop-2-ynyl)-malonic acid diethyl ester | 135547-51-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-2-(4-bromobut-2-enyl)-(2-prop-2-ynyl)-malonic acid diethyl ester
• 英文别名: diethyl 2-[(E)-4-bromobut-2-enyl]-2-prop-2-ynylpropanedioate
• CAS: 135547-51-2
• 化学式: C₁₄H₁₉BrO₄
• 分子量: 331.206
• InChiKey: JAKLJWMGEFLQAA-BQYQJAHWSA-N

物化性质

• 沸点：
  374.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.287±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-(4-bromobut-2-enyl)-(2-prop-2-ynyl)-malonic acid diethyl ester 在 indium 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 18.0h， 以71%的产率得到diethyl 3-methylene-4-vinylcyclopentane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  水性溶剂体系中新型铟介导的链状卤代环烯的环化反应

  摘要：

  由金属铟介导的链状烯丙基溴在末端炔烃上的分子内环化反应在THF和H 2 O的混合物中平稳且清洁地进行，从而以高收率得到不饱和碳环和杂环。或者，环化反应可在无水THF中借助酸催化进行。该反应还由一系列铟盐介导，并在共还原剂存在下以亚化学计量的铟进行。氘化的研究表明，通过协同反应的进行顺碳-碳三键的carboindination得到中间体，其在原位质子化。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.01.094
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二乙酯 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (E)-2-(4-bromobut-2-enyl)-(2-prop-2-ynyl)-malonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  水性溶剂体系中新型铟介导的链状卤代环烯的环化反应

  摘要：

  由金属铟介导的链状烯丙基溴在末端炔烃上的分子内环化反应在THF和H 2 O的混合物中平稳且清洁地进行，从而以高收率得到不饱和碳环和杂环。或者，环化反应可在无水THF中借助酸催化进行。该反应还由一系列铟盐介导，并在共还原剂存在下以亚化学计量的铟进行。氘化的研究表明，通过协同反应的进行顺碳-碳三键的carboindination得到中间体，其在原位质子化。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.01.094

文献信息

• Palladium catalysed tandem cyclisation-anion capture processes initiated by alkyl- and π-allyl-palladium species
  作者：Ronald Grigg、Sukanthini Sukirthalingam、Visuvanathar Sridharan

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74377-2

  日期：1991.11

  Palladium catalysed tandem cyclisation-anion capture processes initiated by oxidative addition of benzylic or allylic halides or acetates to Pd(O) occure regio- and stereo- specifically in good yield. Examples of “anion” capture involving formate (H−), and organo - tin, -zinc, and -boron species are described.

  通过将苄基或烯丙基卤化物或乙酸盐氧化添加到Pd（O）中引发的钯催化的串联环化-阴离子捕获过程特别以良好的产率在区域和立体上发生。（H“阴离子”捕获涉及甲酸的实例- ），和有机-锡， -锌，和-硼物种中有描述。
• Atom Transfer Cyclization Catalyzed by InCl₃ via Halogen Activation
  作者：Gregory R. Cook、Ryuji Hayashi

  DOI：10.1021/ol052802a

  日期：2006.3.1

  [reaction: see text] Indium trichloride was found to be an efficient catalyst for the cyclization of allylic halides and alkynes with atom transfer in methylene chloride. Mechanistic evidence supports a cationic reaction pathway with Lewis acid activation of the allylic halogen. Concomitant nucleophilic attack by the alkyne and trapping with halide led to atom transfer cyclization products. Depending

  [反应：见正文]发现三氯化铟是一种有效的催化剂，可在二氯甲烷中通过原子转移使烯丙基卤化物和炔烃环化。机理证据支持阳离子反应途径与烯丙基卤素的路易斯酸活化。炔烃伴随的亲核攻击和卤化物的捕获导致原子转移环化产物。取决于炔烃取代，从底物转移了溴原子或从溶剂转移了氯原子。
• Cyclization of 1-Bromo-2,7- and 1-Bromo-2,8-Enynes Mediated by Indium
  作者：Phil Ho Lee、Sundae Kim、Kooyeon Lee、Dong Seomoon、Hyunseok Kim、Seokju Lee、Misook Kim、Mijeong Han、Kwanghyun Noh、Tom Livinghouse

  DOI：10.1021/ol048175r

  日期：2004.12.1

  [Graphics]The cyclization of 1-bromo-2,7- and 1-bromo-2,8-enynes mediated by indium in DMF produced five- and six-membered cyclic compounds. Although KI was a necessary additive in the cyclization of terminal 1-bromo-2,7-enynes to give the desired products at 25degreesC, reactions of terminal 1-bromo-2,8-enynes and internal 1-bromo-2,7-enynes with indium proceeded at 100degreesC in DMF without KI. After cyclizations, subsequent cross-coupling reaction and iodolysis increase the usefulness of this reaction.