dimethyl 2-((E)-4-bromobut-2-enyl)-2-(but-2-ynyl)malonate | 802918-66-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-((E)-4-bromobut-2-enyl)-2-(but-2-ynyl)malonate
• 英文别名: dimethyl 2-[(E)-4-bromobut-2-enyl]-2-but-2-ynylpropanedioate
• CAS: 802918-66-7
• 化学式: C₁₃H₁₇BrO₄
• 分子量: 317.18
• InChiKey: HJXFYNDIHNEJAZ-VOTSOKGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-((E)-4-bromobut-2-enyl)-2-(but-2-ynyl)malonate 在 indium 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 以50%的产率得到3-[1-Bromo-eth-(E)-ylidene]-4-vinyl-cyclopentane-1,1-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  A novel atom-transfer cyclisation catalysed by indium metal in halogenated solvents

  摘要：

  Treatment of tethered alkyne-allyl halides 1a-d with indium metal in halogenated solvents affords carbocyclic vinyl halides (3a-d) via a novel atom-transfer reaction. The reactions are operationally facile and proceed smoothly at room temperature even with sub-stoichiometric quantities of the metal. Use of a halogenated solvent containing a different halide than that contained in the substrate affords a mixture of products arising from intramolecular halide transfer and abstraction of a halide atom from solvent. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.09.054
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二溴-2-丁烯 、 dimethyl propargylmalonate 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 dimethyl 2-((E)-4-bromobut-2-enyl)-2-(but-2-ynyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  对映体的对映选择性分子内[2 + 2 + 2]环加成反应，合成手性环己-1,3-二烯

  摘要：

  使用Rh-H 8 -BINAP催化剂，通过两个对映体的对映选择性分子内[2 + 2 + 2]环加成反应（其中两个炔基部分通过反式烯烃部分连接），得到了手性三环环己-1,3-二烯。就碳原子束缚的二炔而言，对映选择性通常是良好的至高，而与炔烃末端上的取代基无关。相反，对于杂原子束缚的烯二炔，需要合适的取代基来诱导炔烃和烯烃部分的氧化偶联，而不是两个炔烃部分的氧化偶联，这对于高度对映选择性的分子内环加成是重要的。

  DOI：

  10.1021/jo070762d

文献信息

• New indium-mediated cyclisation reactions of tethered haloenynes in aqueous solvent systems
  作者：Andres Goeta、Matthew M. Salter、Hummad Shah

  DOI：10.1016/j.tet.2006.01.094

  日期：2006.4

  The intramolecular cyclisation of tethered allyl bromides onto terminal alkynes mediated by metallic indium proceeds smoothly and cleanly in mixtures of THF and H2O to give unsaturated carbocycles and heterocycles in good yield. Alternatively, the cyclisation may be carried out in anhydrous THF with the aid of acid catalysis. The reaction is also mediated by a range of indium salts and proceeds with

  由金属铟介导的链状烯丙基溴在末端炔烃上的分子内环化反应在THF和H 2 O的混合物中平稳且清洁地进行，从而以高收率得到不饱和碳环和杂环。或者，环化反应可在无水THF中借助酸催化进行。该反应还由一系列铟盐介导，并在共还原剂存在下以亚化学计量的铟进行。氘化的研究表明，通过协同反应的进行顺碳-碳三键的carboindination得到中间体，其在原位质子化。
• Enantioselective Intramolecular [2 + 2 + 2] Cycloaddition of Enediynes for the Synthesis of Chiral Cyclohexa-1,3-dienes
  作者：Takanori Shibata、Hiroshi Kurokawa、Kazumasa Kanda

  DOI：10.1021/jo070762d

  日期：2007.8.1

  The enantioselective intramolecular [2 + 2 + 2] cycloaddition of various enediynes, where two acetylenic moieties are connected by a trans-olefinic moiety, gave chiral tricyclic cyclohexa-1,3-dienes using Rh-H8-BINAP catalyst. In the case of carbon-atom-tethered enediynes, enantioselectivity was generally good-to-high regardless of the substituents on their alkyne termini. In contrast, with heteroatom-tethered

  使用Rh-H 8 -BINAP催化剂，通过两个对映体的对映选择性分子内[2 + 2 + 2]环加成反应（其中两个炔基部分通过反式烯烃部分连接），得到了手性三环环己-1,3-二烯。就碳原子束缚的二炔而言，对映选择性通常是良好的至高，而与炔烃末端上的取代基无关。相反，对于杂原子束缚的烯二炔，需要合适的取代基来诱导炔烃和烯烃部分的氧化偶联，而不是两个炔烃部分的氧化偶联，这对于高度对映选择性的分子内环加成是重要的。
• A novel atom-transfer cyclisation catalysed by indium metal in halogenated solvents
  作者：Nadia H. Bhatti、Matthew M. Salter

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.09.054

  日期：2004.11

  Treatment of tethered alkyne-allyl halides 1a-d with indium metal in halogenated solvents affords carbocyclic vinyl halides (3a-d) via a novel atom-transfer reaction. The reactions are operationally facile and proceed smoothly at room temperature even with sub-stoichiometric quantities of the metal. Use of a halogenated solvent containing a different halide than that contained in the substrate affords a mixture of products arising from intramolecular halide transfer and abstraction of a halide atom from solvent. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.