tert-butyldimethyl(6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)hexyloxy)silane | 863208-10-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: tert-butyldimethyl(6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)hexyloxy)silane
• 英文别名: tert-butyldimethyl ((6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)hexyl)oxy)silane
• CAS: 863208-10-0
• 化学式: C₁₈H₃₉BO₃Si
• 分子量: 342.402
• InChiKey: BXYYLJJMFHZAMK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  352.5±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.89±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.66
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  27.69
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldimethyl(6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)hexyloxy)silane 在 nickel(II) iodide 、 正丁基锂 、 甲基二乙氧基硅烷 、 4-isopropyl-2-(6-methylpyridin-2-yl)-4,5-dihydrooxazole 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 18.75h， 生成 tert-butyldimethyl((7-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)tetradecyl)oxy)silane
  参考文献：
  名称：

  α-卤代硼烷与未活化烯烃的位点选择性镍催化还原偶联

  摘要：

  描述了一种温和的、化学和位点选择性催化协议，允许将烷基硼片段纳入未活化的烯烃。内烯烃的使用能够在远程 sp3 CH 位点形成 CC 键，这构成了对当前在 sp3 中心可用的现有硼酸化技术的补充和概念上不同的方法。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b09425
• 作为产物：
  描述：

  5-己烯-1-醇 在 咪唑 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 tert-butyldimethyl(6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)hexyloxy)silane
  参考文献：
  名称：

  2-三氟甲基环氧乙烷的开环锂化-硼烷基化：通往通用的叔三氟甲基硼酸酯的途径。

  摘要：

  立体异构的三氟甲基取代的碳中心是药物和农用化学发现中广受欢迎的部分。在这里，我们表明2-三氟甲基环氧乙烷的锂化-硼烷基化反应产生了高官能度和高度通用的三氟甲基取代的α-叔硼酸酯。中间硼酸酯配合物经历了具有完全保留立体特异性的碳基基团的1,2-重排，该过程仅在存在TESOTf的非极性溶剂中观察到。尽管三氟甲基不利地影响α-硼烷基的后续转化，但是Zweifel烯化反应提供了带有三氟甲基的季立体中心，并被烯烃，炔烃和酮取代。

  DOI：

  10.1002/anie.201912797

文献信息

• Rhodium‐Catalyzed Remote C(sp ³ )−H Borylation of Silyl Enol Ethers
  作者：Jie Li、Shuanglin Qu、Wanxiang Zhao

  DOI：10.1002/anie.201913281

  日期：2020.2.3

  rhodium-catalyzed remote C(sp3 )-H borylation of silyl enol ethers (SEEs, E/Z mixtures) by alkene isomerization and hydroboration is reported. The reaction exhibits mild reaction conditions and excellent functional-group tolerance. This method is compatible with an array of SEEs, including linear and branched SEEs derived from aldehydes and ketones, and provides direct access to a broad range of structurally

  报道了通过烯烃异构化和硼氢化反应的铑催化的甲硅烷基烯醇醚（SEEs，E / Z混合物）的远程C（sp3）-H硼化。该反应表现出温和的反应条件和优异的官能团耐受性。该方法与一系列SEE兼容，包括衍生自醛和酮的直链和支链SEE，并且可以以优异的区域选择性和高收率直接获得各种结构多样的1，n-硼醚。这些化合物是各种有价值的化学品（例如1，n-二醇和氨基醇）的前体。
• Rhodium-Catalyzed Dehydrogenative Borylation of Aliphatic Terminal Alkenes with Pinacolborane
  作者：Masao Morimoto、Tomoya Miura、Masahiro Murakami

  DOI：10.1002/anie.201506328

  日期：2015.10.19

  Aliphatic terminal alkenes react with pinacolborane at ambient temperature to afford dehydrogenative borylation compounds as the major product when iPr‐Foxap is used as the ligand with cationic rhodium(I) in the presence of norbornene, which acts as the sacrificial hydrogen acceptor. The reaction is applied to the one‐pot syntheses of aldehydes and homoallylic alcohols from aliphatic terminal alkenes

  当i Pr-Foxap在降冰片烯的存在下用作阳离子铑（I）的配体时，脂族末端烯烃在室温下与频哪醇硼烷反应，以脱氢硼化化合物为主要产物，后者是牺牲氢受体。该反应适用于由脂肪族末端烯烃单醛合成醛和均烯丙基醇。
• Enantiospecific Synthesis of <i>ortho</i>-Substituted Benzylic Boronic Esters by a 1,2-Metalate Rearrangement/1,3-Borotropic Shift Sequence
  作者：Stefan Aichhorn、Raphael Bigler、Eddie L. Myers、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/jacs.7b05880

  日期：2017.7.19

  ortho-substituted benzylic boronic esters with formal 1,1′-benzylidene insertion into the C–B bond. The reaction occurs by a SN2′ elimination and 1,2-metalate rearrangement of the N-activated boronate complex to afford a dearomatized intermediate, which undergoes a Lewis-acid catalyzed 1,3-borotropic shift to afford the boronic ester products in high yield and with excellent enantiospecificity. The use of

  已经研究了苄胺和硼酸酯之间的偶联反应。邻-Lithiated苄胺与硼酸酯反应，并且一个Ñ -activator，得到邻位与正规1,1'-亚苄基取代的插入苄硼酸酯到C-B键。该反应通过S N 2'的消除和N活化的硼酸酯络合物的1,2-金属化物重排而得到脱芳香化的中间体，该中间体经过路易斯酸催化的1,3-硼向转变以得到硼酸酯产物。高收率和优异的对映体特异性。使用富含对映体的α-取代的苄胺得到相应的具有高ee的仲硼酸酯。
• Ate Complexes of Secondary Boronic Esters as Chiral Organometallic-Type Nucleophiles for Asymmetric Synthesis
  作者：Robin Larouche-Gauthier、Tim G. Elford、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/ja2077813

  日期：2011.10.26

  The addition of an aryllithium reagent to a secondary boronic ester leads to an intermediate boron-ate complex that behaves as a chiral nucleophile, reacting with a broad range of electrophiles with inversion of stereochemistry. Depending on the electrophile, the C-B bond can be converted into C-I, C-Br, C-Cl, C-N, C-O, and C-C, all with very high levels of stereocontrol. This discovery now adds a

  将芳基锂试剂添加到仲硼酸酯中会产生中间体硼酸酯络合物，其行为类似于手性亲核试剂，与广泛的亲电试剂反应，并产生立体化学反转。根据亲电试剂的不同，CB 键可以转化为 CI、C-Br、C-Cl、CN、CO 和 CC，所有这些都具有非常高的立体控制水平。这一发现现在为用于不对称有机合成的方法库增加了一种新的、容易获得的、构型稳定的、手性有机金属型试剂。
• <i>ortho</i> -Directing Chromium Arene Complexes as Efficient Mediators for Enantiospecific C(sp² )-C(sp³ ) Cross-Coupling Reactions
  作者：Raphael Bigler、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201711816

  日期：2018.1.22

  ortho‐lithiation of chromium arene complexes followed by boronate formation and oxidation, occurs with complete ortho‐selectivity and enantiospecificity to give the coupling products in excellent yields and with high functional group tolerance. An intermediate chromium arene boronate complex was characterized by X‐ray, NMR, and IR experiments to elucidate the reaction mechanism.

  报道了一种新的策略，该策略用于将多种电子多样性的芳族化合物偶联至硼酸酯。偶联顺序依赖于铬芳烃络合物的直接邻位锂化反应，然后形成硼酸酯和氧化反应，具有完全的邻位选择性和对映体特异性，从而以优异的收率和较高的官能团耐受性提供偶联产物。通过X射线，NMR和IR实验对中间体铬芳烃硼酸酯络合物进行了表征，以阐明反应机理。