methyl 3-deoxy-3-C-methyl-5-O-benzyl-β-D-xylofuranoside

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 3-deoxy-3-C-methyl-5-O-benzyl-β-D-xylofuranoside
• 英文别名: (2R,3R,4R,5S)-2-methoxy-4-methyl-5-(phenylmethoxymethyl)oxolan-3-ol
• 化学式: C₁₄H₂₀O₄
• 分子量: 252.31
• InChiKey: AKFIZAXEKWRCPY-IGHBBLSQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-deoxy-3-C-methyl-5-O-benzyl-β-D-xylofuranoside 在 咪唑 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydride 、 calcium carbonate 、 mercury dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 35.16h， 生成 (αS,1'R,2'S)-α-[1-methyl-2-[(tert-butyldimethylsilyl)-oxy]-3-phenylmethoxy-propyl]-5-hydroxymethyl-2-furaneethanol
  参考文献：
  名称：

  FK-506的全合成。第1部分：C16–C34片段的构建

  摘要：

  C23–C27 1,3-二醇是通过Brown的crotylation-osmylation或区域和D-xylofuranose衍生的2,3-anhydro-β-rifurfuranoside的立体选择性开口而构建的。路易斯酸用受保护的硫代糠醛醇催化环氧化物开环，然后氧化螺环缩酮化，将C21–C24螺缩酮建立为掩蔽的α'-烯丙基醛醇。C19-C20三取代的烯烃是通过锆催化的碳铝化反应合成的-用较高级的铜酸盐原位进行金属转移，然后将立体选择性的共轭物加成螺碳烯酮。C27-C28三取代烯烃是通过将铜酸甲酯与烯醇三酯偶联（通过声波作用）或通过C17-醛与C28-乙烯基溴化镁之间的直接偶联而形成的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00865-x
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,3-anhydro-5-O-benzyl-α-D-ribofuranoside 在 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 56.0h， 生成 methyl 3-deoxy-3-C-methyl-5-O-benzyl-β-D-xylofuranoside
  参考文献：
  名称：

  FK-506的全合成。第1部分：C16–C34片段的构建

  摘要：

  C23–C27 1,3-二醇是通过Brown的crotylation-osmylation或区域和D-xylofuranose衍生的2,3-anhydro-β-rifurfuranoside的立体选择性开口而构建的。路易斯酸用受保护的硫代糠醛醇催化环氧化物开环，然后氧化螺环缩酮化，将C21–C24螺缩酮建立为掩蔽的α'-烯丙基醛醇。C19-C20三取代的烯烃是通过锆催化的碳铝化反应合成的-用较高级的铜酸盐原位进行金属转移，然后将立体选择性的共轭物加成螺碳烯酮。C27-C28三取代烯烃是通过将铜酸甲酯与烯醇三酯偶联（通过声波作用）或通过C17-醛与C28-乙烯基溴化镁之间的直接偶联而形成的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00865-x

文献信息

• Total synthesis of FK-506. Part 1: Construction of the C16–C34 fragment
  作者：Robert E Ireland、Longbin Liu、Thomas D Roper

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00865-x

  日期：1997.9

  catalyzed carboalumination - in situ transmetalation with a higher order cuprate, followed by stereoselective conjugate addition to a spiroenone. The C27–C28 tri-substituted olefin was formed either via coupling of a methyl cuprate with an enoltriflate, mediated by sonication, or via direct coupling between the C17-aldehyde and the C28-vinyl magnesium bromide.

  C23–C27 1,3-二醇是通过Brown的crotylation-osmylation或区域和D-xylofuranose衍生的2,3-anhydro-β-rifurfuranoside的立体选择性开口而构建的。路易斯酸用受保护的硫代糠醛醇催化环氧化物开环，然后氧化螺环缩酮化，将C21–C24螺缩酮建立为掩蔽的α'-烯丙基醛醇。C19-C20三取代的烯烃是通过锆催化的碳铝化反应合成的-用较高级的铜酸盐原位进行金属转移，然后将立体选择性的共轭物加成螺碳烯酮。C27-C28三取代烯烃是通过将铜酸甲酯与烯醇三酯偶联（通过声波作用）或通过C17-醛与C28-乙烯基溴化镁之间的直接偶联而形成的。