(Z)-Methyl 2-(formylamino)-2-butenoate | 62179-78-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (Z)-Methyl 2-(formylamino)-2-butenoate
• 英文别名: Z-Methyl-α-formamid-β-methylacrylat；methyl (Z)-2-formamidobut-2-enoate
• CAS: 62179-78-6
• 化学式: C₆H₉NO₃
• 分子量: 143.142
• InChiKey: XBWYJYJJWPTJLM-HYXAFXHYSA-N

物化性质

• 沸点：
  302.6±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.095±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-Methyl 2-(formylamino)-2-butenoate 在 hydrogen 作用下， 以100%的产率得到N-Formyl-α-aminobuttersaeuremethylester
  参考文献：
  名称：

  氨基保护基在受保护的脱氢氨基酸的副氢化中的作用

  摘要：

  使在氨基和羧酸酯部分具有不同保护基并且在双键具有不同取代基的一系列脱氢氨基酸与对氢反应。在1 H NMR光谱中观察到的副氢诱导极化（PHIP）效应强烈依赖于氨基保护基。DFT计算使我们能够建立反应中间体的结构（其能量取决于酰胺取代基）与观察到的PHIP模式之间的关系。

  DOI：

  10.1021/acs.jpca.5b06802
• 作为产物：
  描述：

  甲酸甲酯 、 L-threonine methyl ester hydrochloride 在 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以80%的产率得到(Z)-Methyl 2-(formylamino)-2-butenoate
  参考文献：
  名称：

  氨基保护基在受保护的脱氢氨基酸的副氢化中的作用

  摘要：

  使在氨基和羧酸酯部分具有不同保护基并且在双键具有不同取代基的一系列脱氢氨基酸与对氢反应。在1 H NMR光谱中观察到的副氢诱导极化（PHIP）效应强烈依赖于氨基保护基。DFT计算使我们能够建立反应中间体的结构（其能量取决于酰胺取代基）与观察到的PHIP模式之间的关系。

  DOI：

  10.1021/acs.jpca.5b06802

文献信息

• (Z)-selective β-bromination ofN-formyl-α, β-dehydroamino acid esters
  作者：Masaki Yamada、Kazuya Nakao、Toshio Fukui、Ken-ichi Nunami

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00209-8

  日期：1996.4

  Stereoselective β-bromination ofN-formyl-α, β-dehydroamino acid esters5 was investigated. A reaction of5 with NBS affordedα-bromo-N-formylimines10 which successively isomerized to giveβ-bromo-N-formyl-α, β-dehydroamino acid esters4. The migration of the double bond of the intermediates10 with bulky substituents at the β-position resulted in highly stereoselective formation of(Z)-4, while that of the

  研究了N-甲酰基-α，β-脱氢氨基酸酯5的立体选择性β-溴化。5与NBS的反应得到α-溴-N-甲酰亚胺10，其连续异构化以得到β-溴-N-甲酰-α，β-脱氢氨基酸酯4。具有在β位的大取代基的中间体10的双键的迁移导致（Z）-4的高度立体选择性的形成，而具有大的取代基的底物的双键的非立体选择性地进行。在使用AM1进行半经验计算的基础上，提出了立体选择性溴化的机理。
• A Novel Synthesis of Methyl 1,5-Disubstituted Imidazole-4-carboxylates Using 3-Bromo-2-isocyanoacrylates (BICA)
  作者：Ken-ichi Nunami、Masaki Yamada、Toshio Fukui、Kazuo Matsumoto

  DOI：10.1021/jo00104a018

  日期：1994.12

  Methyl 1,5-disubstituted imidazole-4-carboxylates 1 were synthesised using methyl 3-substituted 3-bromo-2-isocyanoacrylates 3 (BICA), and the reaction mechanism was elucidated. Reactions of 3, which were prepared by bromination of 3-substituted 2-(formylamino)acrylates 6 followed by dehydration of the formylamino group, with a variety of primary amines gave imidazoles 1 in good overall yields. A mechanistic study suggested a Michael reaction of an amine with 3 followed by p-elimination of hydrogen bromide exclusively afforded (E)-N,3-disubstituted 3-amino-2-isocyanoacrylates 2. Geometric isomerization to (Z)-2 with a base and subsequent cyclization gave imidazoles 1.
• Acidolysis of 2-Formylamino-2-alkenoic Esters to 2,3-Dehydro Amino Acid Esters
  作者：Tamon Moriya、Kazuo Matsumoto、Muneji Miyoshi

  DOI：10.1055/s-1981-29650

  日期：——
• MORIYA, TAMON;MATSUMOTO, KAZUO;MIYOSHI, MUNEJI, SYNTHESIS, BRD, 1981, N 11, 915-917
  作者：MORIYA, TAMON、MATSUMOTO, KAZUO、MIYOSHI, MUNEJI

  DOI：——

  日期：——